Способ получения дипропиленгликольдибензоатта Советский патент 1977 года по МПК C07C69/78 

1

Изобретение относится к улучшенному способу получения дипропиленгликольдибензоата, который можно применять в качеств пластификатора, например, для винилацетат- ных композиций.

Известен способ получения дипропиленгликольдибензоата путем взаимодействия бензойной кислоты с дипропиленгликолем при 255 С в инертной атмосфере.

Выход целевого продукта 90-91% в пересчете на дипропиленгликоль. Цветность пойодной шкале 58.

Однако невысокая чистота целевого продукта не позволяет использовать его в качестве пластификатора для цветных композиций.

Цель изобретения - увеличение частоты и выхода целевого продукта, достигается тем, что дипропиленгликоль обрабатывают метилбензоатом в присутствии катализатора общей формулы (RO ) X, где , алкил; X - алюминий или группа SiOAECOR в которой 1 имеет вышеуказанное значени при 150-2 7 О С в инертной атмосфере с

последующим выделением целевого продукта.

Выход целевого продукта 98%, цветност по йодной шкапе 1.

Исходный метилбензоат является побочным продуктом производства диметилтерефталата.

Метилбензоат, содержащий примеси, применяют йо меньшей мере в количестве 2 моль (по содержанию метилбензоата) на 1 моль дипропиленгликоля.

Незначительный избыток (до 25 мол.%) метилбензоата способствует более быстрому протеканию реакции.

При про лышленном производстве риметилтерефталата получают метилбензоат, содержащий меньше 80 вес.% основного вещества. Путем простой дистилляции его обогащают по меньшей мере до 80 вес.%.

Концентрация катализатора не должна превышать 0,8 вес. %, обычно она составляет О,02-О,5, предпочтительно О,О50,2; вес. % по отношению к суммарному количеству метилбензоата и дипропиленгли-

КОЛЯ. При нагревании исходной смеси cni-.-iafia отгоняют небольшие количестиа jjei4cuj:eTy чих соединений и аоды. При tteercn отщепление метанола. Во время переэтерифтисации ра реакции посто шно повышается С Переэтерификацию целесообразно проводить в инертной атмосфере, например под аэо™ том, После отгонки ниакокипйшнк коыпонвП тов получают светлоокрашенный дипраиплеп.гликольдибензоат поторчи может быть ос ветлен путем озонрфовання. Если исходный метипбензоат содержит незначительные количества свободных кислот, то конечный продукт с соответствуюЩ.НМ кислотчым числом обрабатывают БОЯ ными щелочными растворами. И&эиачите.ль-.ную часть легколетучих веществ можно удо лить при продуваиин воздухом длп парогЛ. П р и м е р IA В колбе на 10 л., ciia6женкой мешапкойз ректдфнкацношшй ,-КОЛрН ной, заполненной сте1шшшь ми кольцами РЙ шига, и трубой для ввода азота, нагревают 2144 вес,ч(16 моль) дкпропиленпщколя и 5227 вес.ч технического меггнлбеиэоата (частота 93,6 вес. %. 36 моль осногнлзго веществп) D присутствии 7,4 вес.ч. (ОД вес. % в пересчете иа сзммарное ко личество исходных компонектов) г.то| -бу-тилата алюминия. При температуре о колбе до 1 €)0С вьь делшот легкояетучие соединения и воду. Про 160 С начинается отщеплэнне метанода.

Катализатор

Название

Этилат алюмшшя

То же

1-2

O.t)

О,ОБ

одо В течглше 5 чаЧ TGMimnaTvna в колбе постояПШ иойьлмаегся до 24О С. За это время за1ШНЧ ваетс:11 отщеиленпе метанола. Чистота дгЕстнллгта 95% (по г-ипилм га-зовой ;.роматографии). Остаток ;:;. ;.гг примеси; находившиеся в исходно./; и;ет:-:л бензоате. Иизкокипящие вэщества и избыток, ме™ тилбепгзоата ОТГОНЕЮТ в вакууме (20 мм рт„стЛ при температуре 200 С.Дипропиленгликильдибензоат (выход 98% в пересчете ка дилропиленгликоль) имеет кислотное число 1,6,; число омьгления 326(5 (по теории 328) к цветность (по йодной шкале) 3,0. Продукт после ох чаждеиия до 150 С озо- пируют в течение 30 мин (аппарат типа 2; фирмаApreiiTOKcf Гамбург, ФРГ, производи тельность Ij5 г озона/час при 12 кв и 80 вт), После озонирования в етность равна 3,. а после обреботки водным щелочным раствором - 2. Кислотное число конечного продукта Os3; число омыления 329,5, П р и м ер 2, В условиях примера 1 прп использовании 5818 вес. ч. (40 моль JKCToro соединения) метилбенэоата той же чистоты через 4 час с выходом .98j5% (в пересчете иа д гшропияенгликаль) иолу- -° чают 1)елевой продукт, качества которого идентичны качествам вещества. синтезиро ванного 0 примере J., П р и м е р 3. Как в примере 1,,в при« сутствгти различных катализаторов получают целевой продукт с выходом 97 з 5-98,5% (s пересчете иа дипропиленгликоль). Получепмые результаты приведены в таблице.

н -Пр01шлат алюминия

Изопропилат алюминия

(CjNgOjSiOAEiOC H )

1-2

4,5

4,0 5,0

2 558 Подобные результаты получают при использовании других алкоголятов алюмосилиция в качестве катализатора. П р и м е р 4. Проводят, опыт аналогично примеру 1, но в присутствии 7,2 вес.ч. метилата алюминия в качестве катализато- ра. Через 4,5 час реакции выход 97%(в пересчете на дипропиленгликоль), После озонирования и обработки водным щелочным раствором кислотное число продукта ниже 1, цветность 1-2 (т.е. продукт полностью бесцветен). Формула изобретеиия Способ получения дипропиленгликольдибепзоата с использованием дииропиленгликоля при нагревании в инертной атмосфере с Bbjделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения чистоты ;и выхода целевого продукта, дипропиленгликоль подвергают взаимодейств 1ю с метилбензоатом в присутствии катализатора общей формулы ( ) X, где Т -С -Сдалкил; X - алюминий или группа Si ОДЕ COR), в которой R имеет вышеуказанное значение.