Способ получения -метакрилоксиэтилдиалкилфосфонатов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соедииений.с С-Р связью, а имеиио к новому способу получеиия аметакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов общей формулы.

сн,с - с -осн-рюн), I II I II

СНз о СН, о

где R - низший алкил,

которые могут найти применение в качестве мономеров для получеиия огнестойких материалов.

Известеи сиособ получеиия эфиров непредельных кетофосфоновых кислот взаимодействием ненасыщенных кетонов с диалкилфосфитами в присутствии алкоголята щелочного металла 1.

Известен также способ получения а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов взаимодействием оксиалкилфосфонатов с хлорангидридом метакриловой кислоты в среде органического растворителя в присутствии трпэтиламииа при комнатной температуре 2.

К недостаткам известного способа следует отнести необходимость применения третичных органических оснований, в качестве акцептора хлористого водорода, а также вытекающая

отсюда необходимость отделения побочно образующихся солянокислых ииридипа или триэтнламина.

Цель изобретения - упрощение процесса получения а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов.

Поставленная цель достигается описываемым способом иолучепия а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов, который заключается в том, что диалкилфоефит подвергают взаимодействию с винилметакрилатом в среде оргаиического растворителя при охлаждении в присутствии в качестве катализатора

алкоголята щелочного металла, с носледующим нагреванием реакционной смеси до температуры 90-100°С.

Отличительными признаками способа является использование в качестве эфира кислоты фосфора диалкилфосфита и в качестве производного метакриловой кислоты винилметакрилата и проведение процесса в присутствии в качестве катализатора алкоголята пд,елочпого металла в оиисанном выще режиме.

Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов, исключает необходимость использования акцеитора хлористого водорода и дополнительной стадии

фильтрации.

Пример 1. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиметилфосфоната присоединением диметилфосфита к винилметакрилату.

В четырехгорлый реактор, снабжеиный механической мешалкой, обратным холодильником, каиельной воронкой и термометром загружают 63,8 г (0,57 моля) винилметакрилата и 51,7 г (0,47 моля) диметилфосфита. В реакционйую смесь добавляют 80 г абсолютного бензола. При тщательном перемешивании и охлаждении реактора водой с температурой 10°С прикапывают иасышениый раствор метилата натрия в метиловом спирте до прекраш,ения разогрева реакционной смеси. После ирибавлеиия всего катализатора реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 1 ч и перегоняют в вакууме в присутствии гидрохинона. Собирают фракцию с

т. кип. 110-112°С (4 мм рт. ст.); По 1,4475;

1,1549.

Найдено, %: С 44,0; Н 6,85; Р 13,5.

CsHisOsP.

Вычислено, %: С 43,3; П 6,75; Р 13,9.

Пример 2. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфоната присоединением диэтилфосфита к винилметакрилату.

Синтез осушествляют аналогично первому примеру, загружая в реактор 22,4 г (0,2 моля) випилметакрилата, 13,7 г (0,1 моля) диэтилфосфитаи20г абсолютного бензола, с исиользоваиием в качестве катализатора насышенного раствора этилата натрия в этиловом спирте.

а-Метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфонат выделяют фракциоиированием в вакууме, собирая фракцию с т. кин. 132-133°С/10 мм

рт. ст; По 1,4385; df 1,1097.

Пайдено, %: С 48,4; П 8,05; Р 12,7.

CionisOsP.

Вычислено, %: С 48,1; П 7,61; Р 12,4.

Формула изобретения

Способ получения ос-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфоиатоввзаимодействием

эфира кислоты фосфора с производным метакриловой кислоты в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве эфира кислоты фосфора используют диалкилфосфит и в качестве производного метакриловой кислоты - винилметакрилат и процесс ведут при охлаждении в ирисутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла с последующим иагревапием реакционной смеси до 90-100°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Промоненков В. К.., Ивин С. 3. Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. «Успехи химии, 1968, 37, № 9, с. 1577-1599.

2.Пудовик А. П., Кашеварова Э. П., Руднев Ю. П. Фосфорсодержащие эфиры акриловой и метакриловой кислот. ДАН СССР, 1961, 140, № 4, с. 841-843.