Способ получения фосфорсодержащих каучуков Советский патент 1979 года по МПК C08C19/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КАУЧУКОВ

1

Изобретение относится к способам получения фосфорсодержащих каучуков и может быть использование в нефтехимической проммшлениости, полученные саучуки - для производства резинотехнических изделий пониженной горючести.

Известен способ получений фосфорсодержащих каучуков взаньюдействием непредельных каучуков с диалкилфосфитами при 80-90 С в присутствии радикальных инициаторов, при этом процесс проводят в низкоконцентрированных растворах каучука в органическом растворителе l .

Однако способ не позволяет получать фосфорсодержащие каучуки в латексной форме, что значительно сужает область их применения. Кроме того, использование низкоконцентрироваиных растворов непредельных каучуков в органических легко.воспламеняюцихся растворителях делает данный способ низкопроизводительным, пожаровзрывоопасны - и вредным для здоровья человека, что усложняет технологию получения каучуков.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и paciaHpeние ассортимента получаемых на основе каучуков резинотехнических изделий.

Эта цель достигается тем, что в известном способе получения фосфорсодержащих каучуков взаимодействием непредельных каучуков с диалкилфосфитами при 80-90 С в присутствии радикальных инициаторов исходные каучуки гфименяют в виде водных

o латексов, стабилизированных ,при 25-30С 5-10% (от веса латекса) оксиэтилированных алкилфенолоа или высших спиртов,

В качестве латексов непредельных

5 каучуков могут быть использованы латексы натургшьного каучука и синтетических каучуков бутадиен-СТИ-, рольного, дивинильнохчэ.

С целью предотвращения коагуля0ции латекса прк введении диалкипфосфита. предварительно осуществляется его дрстабилизацйя неионогенными поверхностно-активными веществами с величиной оксиэтиленовой

5 цепи 10-20 (например, марки ПАВС-10; ПАВ-ОС-20) в количестве 5-10% от веса латекса, .при ,25-ЗО С и интенсивном перемешивании в течение 6-8 ч. Количество 0 диалкилфосфита берется, исходя ИЗ соотношения; непредельное звено кауцуко ого полимера} молекула ди алкиллосфита 5 0,5-1. Взанмодействи9 исходных реаген ТОЕ ос5ШесТ8ЛЯ0тс;я при одновремвн, ном использовании радикальных инициаторов типа перекиси бенэоила и гидроперекиси кумола, температуре реакционной массы 80-9О С и пер© Мешивании, Использование температур нкже SO не дает практич@ 1зки ощутимах резуль татов, а повьйейие теШврйФура реакции выше приводит к интеисивному испарению водной фази, аста билизацин латекса. Взаишдейетви© осуществляется в течение SO-SO Ч о добавлением радикального инициатора в реакционную массу каждые 5 ч, начиная со времени первоначальнбгЬ введения в количестве 2-4% от веса дйалкилфосфита. Конечный продукт 8ед впй® сй коа гуляцией полученного лат шеей сойцентрированной уксусной кйелот6Й1 Далее коагулюм отмлэайтся сяйчала водой, а затем диэтиловимэфиром и суийтся., ,, Пример 1, в peaKto, снабженный мешалкой, К51пельной ёорон кой( термометром и обратн{ 1м xotdДидьником, помещают 10 г ла ейеа; н Йураяьного каучука Квали1гекс с содержанием сухого ващеетйа 61,5% и 1 г {iO% от веса латекса) промышленного неионогейного .-1б. Стабилизацию ОеуместййШо при 25 С и неинтенсивном перемешивании и течение 8ч, По окончании отабиММйции к латексу приперемешиваний приливают 9,9485 г яймбтйЛфосфита, (% фосфора равен 28) из расчета на 1 звено йолиизопрена 1 молекула диметилфосфйТа е растборённами в нем 0,1990 г {2% от веса фйсфита) перекиси бензоила. ВзаймодейСТйй®/ каучука латекса с дйметилфоефитбм вадут при в течение50 ч с введением в реакционную массу черва каждые 5 ч перекиси бензоила в колй честве, равном начальной загрузке Содержание фосфора в каучуке 3,31%. Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 с тем о лнгчйём что стабилизацию латекса квалитек осуществляют неиоНогёйным ПАВ оС8 количестве 0,5 г (5% от весаЙатекса) при в течение б ч. Реак ционная смесь состоит из 10 г латекса и 4,9743 г диметилфосфита (0,5 моль диметилфосфита-на 1 звено полиизопрена). В качестве райикальн го инициатора берут гидроперекись кумола в количестве 0,1990 г {4% от ,веса фосфита). Содержание фосфора в каучуке . Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что реакционная смесь состоит из 10 г латекса Квалитекс, 12,4800 г диэтилфосфита (% фосфора 22), рассчитанного из соотношения 1 моль фосфита на 1 звено полиийопрена и 0,4992 г (4% от веса фосфита) перекиси бензоила. Взаимодействие осуествляют при 90С в течение 80 ч. . 1 Содержание фосфора в каучуке 1,85%,. П р им ер 4. Процесс проводят: аналогично примеру 1, с тем отличием, что реакционная смесь состоит из 10 г латекса синтетического каучука СКД-1-6-с содержанием суKdfO вещества 40%, 8,1482 г димеГЙйфОсфйта { 1 моль даметилфосфита на 1 звено полибутадиена) и 0,3259 г (41 от веса фосфита) гйяроперекиси кумола. Стабилизации латекса осуще,ст8Лйю Предварительным введением ,0,5 г (5% от веса латекса) и ПАВ-ОС-20 при в течение |б Ч. Взаимолёйотвие проводят при в течение 50 ч. I Содержание фосфора в каучуке i2, 32%, Г tt р и м е р S. Процесс проводят аналогично примару 1. о тем отли| 1йв1М, что реакционная смесь состо1йт из 10 г латекса йинтетическог-О f ayWKa СКС-30 ОХ с содержанием сухого вещества 65%, 9,2685 г димэ ййлфосфйта (1 моль фосфита на каждои диейовое звено) и 0,3707 г , (4% от веса фосфита) перекиси бензорпа. Процесс Осуществляют при а течение 30 ч, Содержание фосфора в каучуке 2,16%, .. Содержание фосфора в каучуке определялось Фотокалориметрически, Таким образом, предлагаемый способ пбйученйя фосфорсодержащих каучуков Аозволяет йолучать фосфорсодержащие каучуки Ё Виде лateксов, что значительно раоаирит область их применения , ПриКйнекйё же йОдных латексозз . кйучуков вместо их органических растворов позволит значительно упростить технологию получения фосфорсодержащих Каучуков, Формула изобретения -ч Способ получения фосфорсодержащих каучукШ азаи1«)йвйствием непредельных с диалкилфосфи- ами 80-90С в прйсутстви) радикальных й1иициаторов, о т л и ч а ю в и и с я . тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента получаемЕи , на основе каучуков резинотехничес|ких изделий, исходные каучуки при;;меняют в виде водных ла ексов, стаЛилизированных при 25-30«С 5-10% оксиэтилированных ;алки;1фенолов или высших спиртов. Источники информгщии, принятые во внимание при экспертизе 1 1. Береснев В.В., Кирпичников П.А., Игошкина Л.В, Присоединение диал: кил фосфористых кислот к каучуку. j 1руды Казанского химико-техноло яческогойнс и ута, 1967, выпуск 36, с. 435-44