Способ получения =фениламинотетралкилдифосфонметана Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений, а именно N-фениламинотетралкилдифосфонметанов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, полупродуктов для получения комплексонов, экстрагентов и лекарственных препаратов. N-Фениламинотетралкилдифосфонметаны расширяют ассортимент тетралкилдифосфонметанов, которые широко используются в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения соединения подобной структуры, например N-диметиламинотетралкилдифосфонметана, взаимодействием диацеталя диметилформамида с диалкилфосфитами.

Предлагается способ получения N-фениламинотетралкилдифосфонметанов общей формулы

X-C.H4-NH-CH P(O)(OR),,

где R - алкил, арил; X - водород, алкил, галоген, который заключается во взаимодействии диалкилфосфитов с фенилизонитриламн общей формулы X-СбН4КС при использоваНИИ в качестве катализатора алкоголята щелочного металла.

Реакция протекает с экзотермическим эффектом и практически заканчивается в течение 2-4 час при комнатной температуре.

Продукты реакции очищают или фракционированием в вакууме, или перекристаллизацией.

Строение целевых продуктов подтверждается данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР (31р)-спектров; частота продуктов контролируется методом тонкослойной хроматографии.

Пример 1. N-Фениламинотетраметилдифосфонметан.

К смеси 6 г (0,057 моль) фенилизонитрила и 12,76 г (0,116 моль) диметилфосфита добавляют несколько капель насыщенного спиртового раствора метилата натрия при температуре не выше 60°С. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре до окончания кристаллизации. Получают 7,5 г (40% от теории) целевого продукта, т. пл. 169,5-170°С (из бензола).

Найдено, %: С 40,87; Н 5,96; Р 18,90.

СиП190бКФ2.

Вычислено, %: С 40,86; Н 5,88; Р 19,19.

Пример 2. N-Фениламинотетраэтилдифосфонметан.

К смеси 2,5 г (0,024 моль) фенилизонитрпла и 6,62 г (0,048 моль) диэтилфосфита добавляют несколько капель насыщенного спиртового раствора этилата патрия при температуре не выше 60°С. Через несколько часов реакционную смесь нейтрализуют ледяной ук3сусной кислотой и фракционируют. Выделяют 4,61 г (50% от теории) целевого продукта, т. кип. 215-217°С/6 мм рт. ст. При стоянии продукт закристаллизовывается. После очистки его переосаждением гексаном из ацетона т. пл. 89°С. Найдено, %: С 47,30; Н 7,03; Р 16,50. CjgHaTOeNPaВычйслено, %: С 47,49; Н 7,11; Р 16,35. 4 Предмет изобретения Способ получения N-фениламинотетралкилдифосфонметана, отличающийся тем, что диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с фенилизонитрилами в присутствии каталитических количеств алкоголята щелочного металла с последующим выделением целевого продукта известными методами.