Способ получения биснитрофталимидов Советский патент 1977 года по МПК C07D209/48 

1

Изобретение относится к способу получения бис-нитрофталимидов, находящих применение в производстве полиэфиримидов.

Получаемые бис-нигрофталимиды имеют общую формулу

-B-N

N0: нола к не полярном у азеотропообрааутощему соединению, равном 1,2:1 - 2:1. Время реакции составляет 1-2 ч, выход целевого продукта до 97% при чистоте свыше 99%. Пример 1. 38,62 ч. 3-нитрофталейого ангидрида и 20,02 ч. 4,4-диаминодифе «нилового эфира добавляют к смеси 50 ч.,ме такрезопа и ЗО ч толуола. Смесь перемащивают и нагревают с обратным холодильником :ПрИ- 12О-125°С в атмосфере азота. Воду удаляют с помощью азеотропной перегонки. Реакция завершается примерно за 7 О мин. Когда смесь охлаждают до комнатной температуры, получают ярко-желтые кристаллы. Продукт отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат под вакуумом при 100 3, Получают 4,4-бис (З-нитрофгалимидо) дифениловый эфир. Продукт не содержит примесей (чисхота более 99%), выход 95,3%. -.Пример 2. Смесь, ч: 3-нитрофталевый ангидрид 19,31; 4-нитрофталевый ан гидрид 19,31j 4-,4-диаминодифенилметан 19,83; ортохлорфенол 4О и толуол 2О, перемешивают и нагревают до температуры кипения с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 1 ч. Во время нагревания с обратным холодильником реакционная вода удаляется в виде азеотропа. Реакционную смесь затем нагревают в течение 40 мин с применением молекулярного сита для обеспечения полной дегидратации. Во время реакции температуру поддерживают 140-г. 143°С. По завершении реакции растворитель отгоняют с паром под вакуумом и ос тающий- ся кристаллический продукт промывают 200ч кипящего метанола. Получают с выходом 99,3% светло-желтый кристаллический порошок, который сушат при 100 С под вакуумом По данным препаратного анализа продукт представляет собой смесь изомерных 4j4-6nc(нитрофталимидо)дифенилметанов. , П р и м е р 3. Смесь, ч: 4-нитрофтале- вый ангидрид 140, 4,4-диаминофениловый эфир 72,58, фенил 250 и толуол 200, на-, гревают до и емпературы кипения с обратным холодильником. Часть толуола отгоняют до тех пор, пока температура смеси не достигнет 140 С. Нагревание при кипении с обратным холодильником продолжают в течение 1,5 ч, во время которого кипящий растворитель циркулирует через слой сухого молекулярного сита с помощью холодильника Лина - Старка. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют ее 5ОО ч. толуола и затем фильтруют. Получают с выходом 95,5% желтые кристаллы 4,4- бис 14 нигрофталимидо) дифенилового эфира, т. пл. продукта 322-323С. П р а м е р 4. Смесь, ч: З-нитрофталевая кислота 42,33j 4,4-диаминодифенилкетон 20,02j мета-крезол 50 и толуол 25, нагревают до кипения с обратнь1м холодильниiком. Смесь достигает температуры тэколо 3 40°С после того, как 9 ч- толуола отгонялось. Смесь нагревают при данной температуре в течение 2,5 ч для осуществления полного отделения воды путем азеотропной перегонки, затем охлаждают до комнатной температуры, разбавляют ее в 5ОО ч. метанола и фильтруют. Получают оранжевые кристаллы 4,4-бис (3-нитрофталимидо)дифенилкетона. Выход продукта 94,3%. Пример 5. Смесь, ч: 3-нитрофталевая кислота 21,1; 2,4-диаминотолуол 6,11; фенол 25 и хлорбензол 6О, перемешивают и нагревают с обра.тным холодильником в течение 2 ч. Образующуюся во время реакции воду удаляют путем циркуляции кипящего растворителя через слой молекулярного сита. Затем реакционную смесь разбавляют 150ч. метанола. Крисаллический продукт фильтруют, промывают метанолом и сушат. Получают 22,9 ч (97,0%) 2,4-(ЗгНИтр,офталимидо) 274-275°С. .толуола с т. пп. Формула изобретения 1. Способ получения бис-нитрофталимидов общей формулы

КО

N-R-N

где li означает фениле новую группу, незамещенную или замещенную алкильным ра.дикалом с 1-3 атомами углерода, либо ра- дикал общей формулы. Cg Hg-Q в котором Q означает -О-, -Ci-L-, 4 или ;i , путем взаимодействия нитрс талевой кислоты или ее ангидрида с диамином общей формулы Hj;i-I -KH,j, при 100-17O C в ереде органического растворителя, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что с цепью увеличения скорости процесса и повыщения выход целевого продукта, в качестве органического растворителя применяют смесь моно- или дизамещенного фенола с неполярным соединением, образу- ющим азеотроп с водой.

2. Способ по п. 1, отличающий56

с я тем, что процесс ведут при отношенииношении фенола к неполярному ааеотропоо5-

замещенного фенола к исходной нитрофтале-рааующему соединению, равном 1,2:1-2:1.

вой кислоте или ее ангидриду, равном 1:1 -Источники информации, принятые во вни2:1.мание при экспертизе:

3. Способ по ПП.1 и 2, о т л и ч а ю -s 1. Патент Японии № 19859, кл. Сещ и и с я тем, что, процесс ведут при от-рия 2, сб, 2517, 1969.

.584768