Способ получения гексахлор-2,6-дикарбметоксинафталина Советский патент 1977 года по МПК C07C69/76 

(54) СПОСОБ ЮЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОР-2,6-ДИКАРБОМЕТОКСИНАФТАЛИНАЯпорировайия тетрахлорэтилена, идущего параллельно образованию целевого продукта, расходуется значител нов количество хлора {84 г-моль на 1 г.моль целевого продукта). Осуществление процесса в тетрахлорэтане позволяет получать ГХДКН с подовным выходе за 16-17 ч, что вызывает необходимость в изыскании средств для интенсификации этого процесса. Для интенсификации процесса и повыиення выхода целевого продукта в качестве катализатора используют пятйсернистую сурьму или смесь пяти хлсфистой сурьмы с одно- или двуххлористой. серой в количестве 0,1-5% от веса исходного 2,6-дикарбометоксй нафталина и процесс проводят при тем пературе 50-95 С, что позволяет уве личить выход ГХДКН в 1,5 раза, умен шить расход хлора в 4-5 раз и сократить время процесса в 2-4 раза. Пятихлористая сурьма образуется в результате хлорирования пятисернистой сурьмы по схеме: . asbjSj+iscE asbjSs iocEj-sbCEg+sscegв этой связи в процессе можно исполь зовать мольное соотношение SbCfsSyCEg S 4:5 или SbCeg : SCCj - 2:5, т.е. в этих случаях концентрация катализаторов соответствует концентрации питисернистой сурьмы. По предлагаемому способу исходный 2,6-дикарбометоксинафталин и катализатор растворяют в тетрахлорэтане и пропускают газообразный хлор обычно при 60-70°С в течение 8,5 ч со скоростью 1,68 г-моль на 1 г-моль исходного вещества в час. По окончании процесса растворитель отгоняют с водяным паром при атмосферном давлении, а продукт реакции выделяют из органического раство1эителя. Пример. 1,22 г (0,005гмол 2,6-дикарбометоксинафталина и О,ОЗбб (3 вес.%) пятисернистой сурьмы растворяют в 20 МП тетрахлорэтана, нагре вают смесь до 70°С и пропускают при перемешивании газообразный хлор со скоростью 1,68 г.моль (180 мл/час) в течение 8,5 ч. Из реакционной масс отгоняют с водяным паром тетрахлор этан. К оставшемуся смолообразному продукту прибавляют метиловый спирт и интенсивно перемешивают. При этом происходит кристаллизация целевого продукта. Суспензии охлаждают до , фильтруют, промывают осадок ме тиловым спиртом и при сушат 2 ч Выход ГХДКН 1,63 г- (66,5%), т.пл. 167,8-168,. Вычислено,%: С 37,29; Н 1,34; -л«.«, Найдено, %: С 37,Of Н 1/5;Й.47,1, П р и м е р 2. Опыт проводят способом, описанным в примере 1, но используют в качестве катализатора смесь 0,06 1 (4,1 вес.%) пятихлористой сУрьмыи 0,04 г (2,5 вес.%) однохлористой серы (соотношение 4s5), при этом получают за 5 ч ГХДКН с выходом 1,29 г (56,7%) т.пл. 166,5-168 0 Примерз. Опыт проводят способом, описанным в примере 1, но используют в качестве катализатора смесь 0,05 г 4,1 вес.%) пятихлористой сурьмы и 0,05 г (4,1 вес.%) однохлористой серы (соотношение 2:5), при этом получают за 5 ч ГХЛКН с выходом 1,28 г (56,3%), т.пл. 166,5168 С.. Л р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но при температуре получают ГХДКН с выходом 0,5 г (21%), т.пл. 167-168f5 С. П р и м а р 5. Аналогично примеру 1, но при температуре получают ГХДКН 0,57 г (23,5%), т.пл. 166-168« С. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, но с использованием пятисернистой сурьмы 0,0012 г (0,1 вес.%) получают ГХДКП с выходом О,6 г (24,7%) т.пл. 166-1ба е. . ;. П р ер 7. Аналогично примеру 1, но с использованием пятисернистой сурьмы 0,061 г (5 вес.%) получают ГХДКН с выходом 1,6 г (66%), т.т. 167,5-168с. Формула изобретения 1.Способ получения гексахлор-2,6.-дикарбометоксинафтапина хлорированием 2,6-дикарбоматоксинафталина газообразным хлором при нагревании в среде тетрахлорэтана и в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, последний ведут при 50-95 С и в качестве катализат;ора ис -пользуют пятисернистую сурьму или смесь пятихлористой сурьмы с одноили двухлористой серой В количестве 0,1-5% от веса исходного 2,6-ди1сарбОметоксинафталина. 2.Способ по П.1, отличающийся тем, что в процесс используют мольное соотнсядение пятихло ристой сурьмы и однохлористой серой, равное 4:5, или пятихлористой суръмл и двуххлористой серы, равное 2:5. 3.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60-70С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Гусейнов М.И. и др. Хлорирование нафталина и его замещенных Учебные записки Азербайджанского унизер-i ситета. Серия химических Наук, 1972, 3, с, 38-42. 2.Авторское свидетельство СССР 239311, КЛ. С a7 С 63/10, 1967. 5851 54 6 3.Авторское свидетельство СССР 276934, кл. С 07 с 43/00, 1968, 4. ДашевскиЯ М.М., Петренко Г.П. Труда Одесского индустриального ии- ститута, 1941 3, с.9. 5.6 .L.Farrap , Р.V. Stot-ms ,SubstHuU t . chCorlnatton ofnaphthoieene ester ;, I. CVtem . Eng . Data. , n, № 2, IV , 1968, pp.284-286.