1
Изобретение относится к области получения сшитых сополимеров тетрафункциональных мономеров с дифункЦиональными мономерами, в частности к получению си1итых сополимеров моно- и диалкенилароматических соединений, используемых в качестве каркасов для ионитов.
Известен способ получения сшитого сополимера стирола с дивинилбензолом с применением различных инициирующих систем - гидроперекиси кумола, динитрилазодиизомасляной кислоты, перекиси бензоила н т. д.
Предлагается способ получения сшитЪтх соиолимеров на основе сополимеризации стирола с аллиловым эфиром я-изопропенилфенола, который может быть получен этерификацией п-изопропенилфенола с аллилгалогенидами.
Преимуществом предложенного способа является то, что в отличие от сополимеризации стирола с дивинилбензолом при сополимеризации стирола с аллиловым эфиром п-изопропенилфенола, регулируя температуру и длительность соиолимеризации, можно получить форполимер, состоящий из линейного сополимера, растворимого в смеси мономеров, который далее может быть переработан в изделие, в частности мембрану, со значительно меньшей усадкой и внутренними напряжениями.
Применение данных сополимеров в качестве каркасов для сульфокатионитов позволяет повысить емкость по NaOn с 4,9-5,2 мг-экв/г до 7,5 мг-экв/г.
Предложенный способ сополимеризации стирола с аллиловым эфиром «-изопропенилфенола (АЭПИФ) может быть осуществлен следующим образом.
1.Смесь свежеперегнанного стирола и АЭПИФ подвергают сополимеризации при
60-100° С в течение 5-10 час в присутствии 0,1% динитрилазодиизомасляной кислоты с получением форполимера, состоящего из 40-60% растворимого сополимера и 60-40% смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацию осуществляют при 140°С в течение 5-7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100-%.
2.Сополимеризацию стирола с АЭПИФ проводят при 140°С в течение 8-16 час в
присутствии 0,1% перекиси трег-бутила. Выход сшитого соло.тимера составляет 77,6- 100% от теоретического. Пример 1. 54,9% (65,9 г) стирола, 44,9%
(53,9 г) АЭПИФ и смесь инициаторов - 0,1% перекиси грет-бутила и 0,1% динитрилазодиизомасляной кислоты загружают в ампулу. Сополимеризацию проводят в среде азота при 60°С в течение 10 час с получением форполимера, состоящего из 40% (48 г) раство.римого сополимера и 60% смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацию проводят при 140°С в течение 7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100% от теоретического.
Пример 2. 54,9% (65,9 г) стирола, 44,9% (53,9 г) АЭПИФ и смесь инициаторов 0,1% динитрилазодиизомасляной кислоты и 0,1% перекиси г/ ет-бутила загружают в ампулу. Сополимеризацию проводят в среде азота при 100°С в течение 5 час с получением форполимера, состоящего из 58% (69,9 г) растворимого сополимера и 42% смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацию проводят при 140°С в течение 7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100% от теоретического.
Пример 3. 69,9% (вЗ,9 г) стирола и 29,9% (35,9 г) АЭПИФ, 0,2% -перекиси третбутила загружают в ампулу и нагревают при 140°С в течение 10 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 100%.
Пример 4. 59,9% (71,9 г) стирола, 39,9% (47,9 г) АЭПИФ и 0,2% перекиси грет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140°С в течение 8 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 100%.
Пример 5. 74% (102 г) стирола, 14,8% (18,8 г) АЭПИФ и 0,2% перекиси т/ ет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140°С в течение 16 час в среде азота. Выход .сшитого сополимера составляет 78% или 93,4 г.
Пример 6. 94,8% (113,7 г) стирола, 5% (б г) АЭПИФ н 0,2% перекиси грет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140°С в течение 16 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 51% или 61 г.
Предмет изобретения
1.Снособ получения сшитых сополимеров сапол,имеризацией винилароматических мономеров с тетрафункциональными мономерами в присутствии свободнорадикальных инициаторов, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью получения каркасов для сильнокислотных катионитов с улучшенными свойствами и упрошения технологии, в качестве тетрафункционального мономера применяют аллиловый эфир п-изопроненилфенола и процесс осуществляют нри 60- 140°С.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения каркасов для мембран, сонолимеризацию проводят при 60- 100°С в течение 5-10 час с получением форполимера, дальнейшую полимеризацию которого осуществляют при 140°С за 5-7 час.
3.Способ по п. 2, отличающийся тем, что, с целью получения каркасов для ионообменных смол, сополимеризацию проводят при 140°С в течение 8 час.
