стого ацетила (0,24 г, 0,003 моль) в 10 мл абсолютного эфира. Затем прибавляют 1М эфирный раствор хлористого водорода до кислой реакции и выделяют в виде осадка анилид р-(М-ацетиламино) - а - фенилтиоизомасляной кислоты и смесь хлоргидратов анилидов а- и р-амино-р(а)-фенилтионзома.сляных кислот. Осадок отфильтровывают и промывают водой. В осадке остается анилид |3-(Ы-ацетиламино) - а-фенилтиоизомасляной кислоты, выход 73,5%, а в водном растворе содержится смесь хлоргидратов анилидов аи р - амино - р(а) - фенилтиоизомасляных кислот. К полученному раствору прибавляют водный раствор карбоната натрия до щелочной реакции, полученные свободные аминопроизводные экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют в вакууме и получают 2,06 г (0,0072 моль) смеси анилидов (ОС- и р-амино-р(а)-фенилтиоизомасляных кислот (90:10). Для полного разделения изомеров Процесс повторяют описанным выше способом. Получают 1,86 г (0,0065 моль) анилида а-амино-р-фенилтиоизомасляной кислоты, выход 93%. Найдено, %: С 67,17; Н 6,20; N 9,91; S 10,90. CigHisNaOS Вычислено, %: С 67,13; Н 6,29; N 9,79; S 11,19. Структуры анилидов а- и р-амино-р- и афенилтиомасляных кислот подтверждены также спектрами ПМР. Спектры получены на ЯМР-спектрометре R-22 с рабочей частотой 90 мГц. Пример 2. 1,1 г (0,0036 моль) анилида а(р)-амино-р(:а) - бензилтиоизомасляной кислоты, содержаш,его 49% а-аминозамешенного изомера, растворяют в 40 мл абсолютного эфира и при перемешивании и охлаждении добавляют 0,13 г (Оу0016 моль) хлористого ацетила в 10 мл эфира. Смесь оставляют на ночь, кристаллический осадок отфильтровывают, раствор упаривают и выделяют 0,12 г (0,0004 моль) смеси анилидов а(р)амино-р (юс) -бензилтиоизомасляной кислоты. Кристаллический осадок частично растворяют в воде, добавляют раствор карбоната натрия до щелочной реакции, экстрагируют эфиром, сушат, упаривают в вакууме и выделяют 0,34 г (0,0011 моль) а-амино-р-бензилтиоизомасляной кислоты. Нерастворившийся осадок сушат в вакуум-эксикаторе и экстрагируют четыреххлористым углеродом. По данным спектров ПМР осадок состоит из анилида Р- (N-ацетиламино) -а-бензилтиоизомасляной кислоты. При повторном разделении смеси анилидов а(р)-амино - р(а)-бензилтиоизомасляной кислоты выделено еще 0,06 г (0,0002 моль) анилида а-амино - р-бензилтиоизомасляной кислоты. Общий выход 74,2%. Индивидуальность соединений определяют по данным микроанализа и спектрам ПМР, снятых на ЯМР-спектрометре R-22 с частотой 90 мГц. В табл. 1 приведены данные микроанализа аиилидов а (Р) -амино-р (а) -бензилтиоизомасляной кислоты и анилида Р-(N-ацетиламино) -а-бензилтиоизомасляной кислоты.
Пример 3. 0,68 г (0,003 моль) анилида а(р) - амино-р (а) - метилтиоизомасляной кислоты (40:60) растворяют в 50 мл абсолютного эфира, добавляют 0,31 г (0,0031 моль) триэтиламБна и при энергичном перемешивании добавляют 0,14 г (0,0018 моль) хлористого ацетила в 20 мл абсолютного эфира. В смесь добавляют хлористый водород в эфире до кислой реакции. Фильтрат упаривают в вакууме и выделяют 0,42 г (0,0016 моль) анилида р-(N-ацетиламино)-а-метилтиоизомасляной кислоты. Осадок обрабатывают раствором карбоната наТаб.1 и ца 1
трия и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор отделяют, сушат сульфатом магния, упаривают в вакууме и получают 0,2 г (0,0009 моль) анилида «-амино-р-метилтиоизомасляной кислоты, выход 75%.
Чистоту соединений определ.яют по данным микроанализа и спектрам ПМР, снятых на
ЯМР-спектрометре R-22 с рабочей частотой 90 мГц.
В табл. 2 приведены данные микроанализа анилидов а (Р)-амино-р (а)-метилтиоизомасляной кислоты и анилида p-(N-aцeтилaмино)-.ос-метилтиоизомасляной кислоты.
Формула изобретения
Способ выделения а-аминозамещенного изомера из смеси производных а- и р-аминор(а)-алкилтиокарбоновых ки-слот общей формулы
RI Кз
I 1
RZ-C-C-COX (I)
SS (SH) (Жг)
где Ri, R2, Нз -водород или метил; R4 - метил, фенил или бензил; X - NHCeHs- или метоксигруппа,
Таблица 2
отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь производных а- и р-амино-р(а)-алкилтиокарбоновых кислот растворяют Б абсолютном эфире, прибавляют рассчитанное на р-аминозамещенный изомер эквимолекулярное количество раствора хлористого ацетила в эфире, после чего прибавляют эфирный раствор хлористого водорода до кислой реакции, фильтруют осадок, промывают водой, к водному раствору прибавляют раствор карбоната натрия до щелочной реакции, экстрагируют эфиром и из эфирного раствора выделяют целевой продукт.
