Me в среде такого полярного апротонного растворителя, как нитрометан или сульфолан. Процесс проводят предпочтительно при 4О-90 С. Выход целевого продукта 5298%. Процесс проводят по схеме R, К. -с-с ох С-С-Сох В/ I RV и X имео;ЮТ указанные значения. Соотношение ot. и -амянозамещвнных изомерных продуктов зависит от заместителя при атоме серы. Так из ашшида ct- -метилтио-1 р -хлоризомасляной кислоты получайт продукт, содержащий 25% анилида cL- -амнно- Р -метилтиоизомасля ной кислоты к 75% анилида oL -метнлтио- аминонэомасляной кислоты. Аннлид oL -фенилтво- В -зслоризомасляной кислоты дает в основнс аннлад об-амине- -фенилтио иэомасляной кислоты. Предлагаемый способ является универсалыалм я позволяет получать N -замеще ные производные oL ( |1)-амино- р { oi }впг килтиокарбоновых кислот, которые нельзя nojqr4HTb по известному способу. Пример 1. О,ОО4 мопяанилвда di -метилтио- -хлсфизомасляной кислоты растворяют в 4О мл 1 н. раствсфа аммиака в нитрометане .(сульфолане) н нагре вают в запаянной ампуле при 5О С в тече ние 100 ч. Растворитель отгоняют в вакууме. О ющийся хлористый аммоний осаждают абсолютным эфиром. К эфирному раствору пр охлаждении до О С и перемешивании приба ляют по каплям 0,15 н. эфирный раствор соляной кислотьт до кислой реакции. Осадо отделяют, |5астворяют в воде, прибавляют 5%-ный водный раствор карбоната натрия до щелочной реакции и экстрагируют эфиром. Выуяжку сушат над Mg эфир отгон .ют в вакууме. Выход 80% fв сульфолане 98%).. Найдено,%: С 58,99; Н 7,43; Nl2,5 513,40. С 58,93; Н 7,14; Nl2 Вычислено,%: S14,28. Согласно спектру ЯМР в продукте содержится 25% анилпда cL -амнно- fi -метнлтиоизомасляной кислоты и 75% анилида oi -метнлтио- p -аминоизомасляной кис-iлоты. При аналогичном проведении реакции в диоксане выделен исходный продукт и его изомер- анилид оС -хлор- |i -метилтиоизомасляной кислоты. Пример 2. 0,008 моля анилида tt -метилтио- |i -хлормасляной кислоты растворяют в 80 мл 1 н. раствора аммиака в нитрометане и нагревают в запаянной нитрометане и ампуле при 5О С 24 ч. Затем растворитель отгоняют в вакууме. Образующийся хлористый аммоний осаждают абсолютным эфиром и фильтруют. Эфир отгоняют в вакууме. По спектру ЯМР в продукте содержится 65% ашшидов «зС ( )-амине- ( ot )-метилтиомасляных кислот и 35% продукта элиминирования- анилида с.-метилтиокротоновой кислоты. Продукт растворяют в эфире при охлаждении до О С и при перемешивании прибавляют по каплям 0,15 н. эфирный раствор co-f ляной кислоты до кислой реакции. Осадок отделяют, растворяют в воде, добавляют 5%-ный водный раствор карбоната натрия до щелочной реакции и экстрагируют эфиром. Вытяжку сушат эфир отгоняют в вакууме. Выход 52%. Найдено,%: С 59,ОО; Н 7,21; .N12,60,-. S13,8O. ВычисленоД: С 58,93; Н 7,14; Л12,5ф|; $14,28. По спектру ЯМР в продукте содержится. 33% анилида оС-амино- -метилтиомасляной кислоты и 67% анилида of.-метилтио- р-аминомасляной кислоты. При аналогичном проведении реакции в диоксане выделен продукт элиминированняанилиД ai -метилтиокротоновой кислоты. Форму л а из обре те н и я Способ получения производных oL { )-. -аМино- { oi )-алкилтиокарбоновых кислот ойцей формулы I или: §й« NRsRj R означают атом водорода или метильный радикал, R. -метнльиый или фенильный радикал, R н 1 - атом водорода или алкильный радикал, X - гидрокснльная, метоксильная или анилнногруппа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, соотвогству5Ь
ющее производное cL -хпор- -алкилтио-го как |нитрометан или сульфолан, при нагкарбоновой кислоты или -хлор- dL -алкил-ревании в замкнутой системе,
тиокарбоновой кислоты подвергают взаимо-2. Способ по п. 1, отличаюдействию с аммиаком или амином в средещ и и с я тем, что процесс ведут при
полярного апротонного растворителя, тако-5 40-90 С,
521267
