Способ получения сульфоноспиртов или их сложных эфиров Советский патент 1978 года по МПК C07C147/04 

Описание патента на изобретение SU589910A3

Предлагаемый способ получения соединений с сульфоновыми группами и сложноэфирными группами общей формулы 1 закпючаегся в том, что карбоксипат щелочного металла обшей формулы Яз,-СООЛЛ подвергают взаимодействию с соединением общей формулыТ 50э-СН.,-СК СЧ--СНЛ 1/Т wli-f w/v l X и У имеют указанные зна где. R, R,, чения; М атом щелочного металла; Z галоген, предпочтительно хлор или бром.. Радикал - соответствует кислоте с, 1-4 атомами углерода, Реакцию проводят предпочтительно в прИ сутствии инертного в условиях реакции разбавителя, например полярного растворителя, такого, как диметилформамид, диметипсульфоксид, гексаметилфосфорамид, или кислоты общей формулы RjCOOH, соответствующей применяемому карбоксилату. Тогда реагенты достаточно нагревать с.обратным холодильником для того, гтобы реакция происходила с выделением галогенйда шелочноГо металла, легко отделяемого от сложного эфира, сульфоноспирта, который остается в виде раствора в реакционной среде.. Используемым карбоксилатами могут .быть с:оли.щелочных металлов жирных кислот, таких как муравьи ная кислота, уксусная кислота, пропионовая . кислота, пауриловая кислота, пальмитиновая кислота, или ароматических кислот, таких как бензойная кислота. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 10О мл, снабженную механической мэшалкой и обратным холодильником, загружают в атмосфере азота 2О мл уксусной ки лоты, 6,4 г фенилсупьфонил-4-метил-3-хлор 1-бутена-2 и 2,2 г ацетата натрия. Нагре вают смесь при 120 G в течение 2 час 24 мин, затем охлаждают до комнатной температуры. Отделяют фильтрованием осадок хло ристого натрия, образовавшийся во время. реакции, и удаяяют уксусную кислоту из фильтрата путем выпаривания под вакуумом. Образовавшийся продукт растворяют в2ООм бензола и полученный раствор промывают . водой до. нейтральной реакции. Путем удаления бензола выделяют продукт, который промывают дистиллированной водой, затем высущивают над сульфатом магния и перекристаллизовывают из абсолютного этанола. Таким образом получают 5,6 г твердого продукта белого цвета, т. пл. 95 С. Этот продукт, индентифицированный с помощью элементного анализа, инфракрасной спектроскоПии и ядерного магнитного резонанса, является фенилсульфонил-4-метил-З-ацетокси- -бутеном-2. Вьисод 8О%. Степень превращения исходного продукта 1ОО%. П р и м е р 2. В условиях примера 1, подвергают взаимодействию 21,7 г фенипсупьфонил-4-метил-2-хлор-1 бутена с 14 г ацетата натрия в ЮО Мл уксусной К1ж;;лоты в процессе нагревания реакцио-нная масса становистя светпо каштанового цвета и осаждадается образующийся хлористый натрий. .После 4 ч нагрева с обратнаым холодильником реакционную массу охлаждают до комнатной температуры. Затем растворяют в 2ОО мл воды, экстрагируют 2ОО мп бензола. Отделенный бензольный спой промывают водным 5%-ным раствором бикарбоната натрия до рН 7, затем высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и -удаляют бензол. В результатеобработки остатка в условиях примера 1 выделяют и идентифицирукхт фенилсульфо- нил-4-метил-2-ацетокси-1-бутен-2, т. пл. 78°С. П .р и м е р 3. Смешивают 48,9 г фенилсупьфонил-4-метил-3-хпор-1-бутена-2, 25 г-формиата натрия и 2ОО мл 98%-ной муравьиной кислоть, смесь затем нагревают в атмосфере азота в течение 2 час при 120 С, В процессе ракции образуется осадок белого цвета. После охлаждения реакциoнIiyю массу выпивают в 1.л ледяной воды, отделяют осадок, белого цвета и промывают водой до нейтральной реакции. В результате идентификаций этого осад- : ка с помощью элементного анализа и ядерного магнитного резонанса определяют формиат фешлсульфонил-4-метил-3-бутен-2-ола-1.. Сырой фррмиат растворяют в 25О мл метанола, содержащего 5 мл концентрированной соляной кислоты. Оставляют при перемешивании, комнатной температуре ив атмосфере азота в течение ночи. Удаляют метанол выпариванием под BBKyyivfOM, растворяют остаток в 300 мл хлористого метилена, этот раствор промывают водой до нейтральной реакции, затем высушивают над сульфатом маг.ния. После, выпаривания под вакуумом хпорйоТого метилена остается маслянистый продукт, из которого выделяют путем перекристалпиэЙ ции из ЮО мл пентана при 40 С, фильтрог . вания и высушивания твердый продукт, т.пл. 55 С, идентифицированный с помощью элементного анализа и ядерного магнитного ре- . зонанса как фенилсупьфонил-4-метил З--бутен-2-оп-1. Выход 85%, считая на взятый хлорсульфон,. Формула изобретения 1. Способ получения соединений с сульф новыми группами, и сложноэфирными группа ми обшей ФормульН 1150. - СН.-С X С Y - , где любой из двух радикалов X и У являет ся метилом, другой - водородом; R - алкил, аралкил, алкиларил или замешенный или незамещенный арил; R - ацил- СОР,, где I, - водород или алкшт вгп.и. аоил, о т л и ч а ю щ и -и с я тем, что карб оксилат. щелочного металла обшей формулы 1 д-СООМ подвергают взаимодействто с соепиненв.ем обшей формулы RSQ.J-CHj-С X С Y - . где X, У, R и Rj. имеют указанные значения; М - атом шепочного металла;. Z - галоген. 2. Способ по п. 1, о т п и ч а ю щ и Рс я тем, что радикал - CORj соответствует алифатической кислоте с 1-4 атомами углерода. . .3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, чТо Z является атомом хлора или брома, . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство № 167867, кл. С 07 С 147/00, 1965.

Похожие патенты SU589910A3

название год авторы номер документа
Способ получения производных имидазо/1,5-а//1,4/диазепина или их солей 1977
  • Армин Вальсер
  • Родний Аен Фрайер
SU725563A3
Способ получения производных придазинона-3 1974
  • Вильям Джон Коутс
  • Энтони Мейтлэнд Роу
  • Роберт Энтони Слейтор
SU578872A3
Способ получения производных -фенилжирной кислоты 1971
  • Альберто Росси
SU530636A3
Способ получения аминов, их солей, рацематов или оптически-активных антиподов 1974
  • Кнут Альфред Егги
  • Франц Остермайер
  • Херберт Шретер
SU520037A3
Способ получения производных прегнан21-овой кислоты 1974
  • Генри Лаурент
  • Рудольф Вихерт
SU646916A3
Способ получения производных тиенодиазепина 1971
  • Хирохаси Тосиюки
  • Сато Хироми
  • Инаба Сигехо
  • Ямамото Хасао
SU452097A3
Способ получения производных бензо (с) хинолинов или их фармацевтически приемлемых солей с кислотами 1978
  • Майкл Росс Джонсон
SU953981A3
Способ получения 8-бензофурилметил1,3,8-триазаспиро-/4,5/-деканов 1972
  • Гюбнер Чарльс Фердинанд
SU442597A1
Способ получения замещенных -6-арил4н- -триазоло/3,4-с/тиено /2,3-с/-1,4диазепинов или их солей 1976
  • Карл-Гейнц Вебер
  • Адольф Бауер
  • Адольф Лангбейн
SU622406A3
Способ получения декагидроизохинолиновых соединений или их солей 1975
  • Деннис Майко Зиммерман
  • Винстон Стэнли Маршалл
SU587857A3

Реферат патента 1978 года Способ получения сульфоноспиртов или их сложных эфиров

Формула изобретения SU 589 910 A3

SU 589 910 A3

Авторы

Альберт Мене

Марк Жюлиа

Даты

1978-01-25Публикация

1973-12-06Подача