Способ получения ксиленовых красителей Советский патент 1937 года по МПК C09B11/08 

Ксиленовые красители (ксиленовый голубой Vs, ксиленовый голубой As, ксиленовый красный Б и др.) получаются обычно по следующей схеме: толуол сульфируется на дисульфокислоту, последняя без выделения ее из сульфурационной массы окисляется избытком активированной перекиси марганца, после окисления бензальдегид-дисульфокислота нейтрализуется и отделяется как от избытка окислителя, так и других соединений марганца и сульфатов, после чего применяется для конденсации с аминами.

Для отделения от сульфатов и соединений марганца реакционная масса после окисления нейтрализуется мелом, фильтруется от осадка, который хорошо промывается, фильтрат обрабатывается содой, осадок опять отделяется фильтрованием и промывается. Полученный разбавленный раствор натровой соли бензальдегиддисульфокислоты упаривается под вакуумом до определенной концентрации, после чего он применяется для конденсации в присутствии серной кислоты с аминами.

По другому способу (герм, патент № 154528) реакционная масса, содержащая избыток перекиси марганца после окончания окисления обрабатывается раствором бисульфата, затем мелом, фильтруется от гипса и закиси марганца; раствор и промывные воды упариваются, после чего употребляются для конденсации.

В литературе имеются указания, что избыточная перекись марганца в кислой среде окисляет бензальдегиддисульфокислоту в соответствующую бензойную кислоту.

Как следует из всех литературных данных, необходимым условие.м конденсации дисульфокислоты бензальдегида с ароматическими амина.ми является отсутствие в реакционной массе соединений марганца, а также и сульфатов.

Согласно настояще.му изобретеник получение ксиленовых красителей возможно производить без отделения бензальдегид-дисульфокислоты от избытка перекиси марганца и других марганцевых соединений, а также в присутствии значительных количеств сульфатов.

Реакционная масса после окончания окисления толуол-дисульфокислоты в бензальдегид - дисульфокислоту частично нейтрализуется каким-либо ос:-лованием, не дающим труднорастворимых сульфатов, например, окисью :л агния, при темиературе 60-70 до требуемой для дальиейшей конденсации с амином остаточной кислотно-сти, после чего проводится кондепсация с амином в присутствии соединений .марганца и сульфатов. Обработка получае; 1ого лейкосоединепия и окисления его в краситель ироизводится по известным способам. Из кислых фильтратов после отделения .лейкосоединения могут быть выделеiib соединения марганца.

Качество получаемых по способу красителем Isecbina хорошее: выхода вы Die тех, которые по.тучаются ло описанным в литературе методам.

Этот способ имеет большие лреЛ.муп1.гства перед известными, так как значительно у;1рон1,ает весь стя 10вятся излинишм после окисления 3 бензальдеги, 1) о()работка мелом,

2)фильтрование и промывка гипса,

3)обработка раствора кальциег.ой соли бензальдегид-дисульфокислоты содой, 4) фильтрование от мела и окислов марганца и иро. их, 5)упаривание под вакуумом разбавленного раствора натровой соли бепзальдегид-дисульфокислоты. Все эти операции, требуюпхие большого количествааппаратуры, энергии и весьма длительные, заменяются одной частичиой нейтрализацией реакп,15онкой массы после окисления, после чего в том же аппарате в нрисутствии соединений марганца и сульфатов цроводится конденсация с соответствующими аминами.

Пример 1. Толуол - дисульфокислота, получениая обычным методом, сульфированием толуола олеумом, без выделения из сульфомассы, окисляется активированной перекисью rviapганца или ииролюзита в бензальдегид„дисульфокислоту.

После окончания окисления реакционная масса охлаждается до 60 и при 60-70 нейтрализуется окисью магния до требуемой для дальнейшей конденсации с амином кислотности среды. Таким образом, частично нейтрализованная реакционная масса содержит в растворе бензальдегид-дисульфокислоту, серную кислоту, сульфат магния, сернокислые солц марганца различной степени окисления и, кроме того, нерастворимый шламм. После нейтрализации концентрация бензальдегид - дисульфокислоты не должна быть {нже 5%.

Реакционная масса нри 60-70 легко подвижна, но ниже 50 она загустевает.

Пример 2. Конденсация для получения красителя ксиленовый голубоа Аз: К реакционной массе, содержан,ей на 1 моль альдегида 3,22 моля серной кислоты, н том же аппарате, где производилос) окисление и пейтрализацки, добавляется в течение 20 часов равномерно, при температуре 95-.-З этилбепзиланнлгш в количестве, несколько ббльшем, 4eii 2 моля на 1 оль альдегида. После загрузки эти л бензил анилина выдержка нри той же температуре продолжается еще 30 часов. Полученное ле;;косоединенне выливается в подкислеипую соляной кислотой И дальше обрабатывается по известные; способам,

П р и м е р 3. Конденсация для нолучення красителя ксиленозый голубой Vs; К реакционной массе, содержащей 1,3 моля серной кислоты на 1 моль бенз-альдегид-дисульфокнслоты, добавляется дпэти, анплин в KO;IHчестве 2,05 моля на 1 моль альдегида.

98 в течение 75 часов, затем масса охлаждается до 50-40 н выливается в подкисленную соляной кислотой воду. Выделивн ееся лейкосоединение отфильтровывается от раствора марганцовых и магниевых солей, нереосаждается обычным .методом, после чего окисляется в краситель.

Предмет изобретения.

Способ получения ксиленовых красителей путем конденсации в кислой среде третичных ароматических аминов с 2,4 бензальдегид-днсульфокислотой, полученной из толуола с льфированием и окислением пиролюзитом или перекисью марганца, отличающийся тем, что для проведения конденсации применяют частично нейтрализованный раствор бензальдегид- j и очистки от сульфата и соединений 2,4-дисульфокислоты, непосредствен- i марганца, после чего полученное лейно полученный после окисления то- i косоединение обрабатывают далее луол-дисульфокислоты, без отделения обычными .методами.

2