Согласно литературным и патентным анным получение малонового эфира бычно ведут или через малонат кальция или прямо из циан-уксусного калия.
Первый способ требует применения 8-39% соляной кислоты, сильного охладения, а также специальной аппарауры.
Второй способ является небезопасным вследствие возможности выделения синильной кислоты.
Двторы нашли, что малоновый эфир с достаточно хорошим выходом можно получить непосредственно из смеси солей малоната натрия и хлористого натрия, получающихся после омыления | ииан-уксусного натрия, при соблюдении | следующих условий: а) упаривание раствора малоната натрия в смеси с хлористым натрием ведут при температуре не | выше 90°; б) полученная соль, идущая на этерификацую, не должна содержать влаги больше О,/ и должна быть измельчена до порошкообразного состояния; в) этерификацию ведут при температуре не выше 85°. Получение малонового эфира по предлагаемому способу производятся следующим образом. Полученный обычным способом раствор малоната натрия в смеси с хлористым натрием, после фильтрации и нейтрализации избытка щелочи соляной кислотой, упаривают при температуре 80-90° досуха, после чего измельчают на паровой мельнице в порошок и сушат при температуре 100-105° до такого состояния,, чтобы влажность не превышала 0,1 /о.
Полученную в виде порошка смесь малоната натрия и хлористого натрия (в количестве около 224 г, образующихся из одного моля монохлоруксусной кислоты) постепенно при энергичном перемешивании и обыкновенной температуреприбавляют к этилсерной кислоте, приготовленной из олеума, содержащего 18-20% свободного SOj.
После добавления смеси указанных солей прибавляют 50 г толуола, всю массу при перемешивании нагревают до 80-82° и ведут при этой температуре реакцию в течение 4 часов. Затем массу охлаждают до температуры 25-30° и разбавляют водой до растворения выпавшей соли.
В делительной воронке отделяют толуольную вытяжку малонового эфира,, промывают дважды насыщенным раствором соды до отсутствия кислой реакции на койго.
Нейтрализованную толуольную вытяжку сушат прокаленным хлористым кальцием или сульфатом натрия. После отгонки толуола малоновый эфир разгоняют под вакуумом. Выход эфира составляет 61-62% от теоретического, считая на монохлоруксусную кислоту.
Предмет изобретения.
Способ получения малонового эфира .действием на малонат натрия этилсерирй /кислоты, отличающийся тем, что для .этерификации, осуществляемой известными способами, применяет смесь малоната натрия с хлористым натрием, полученную из хлоруксусной кислоты действием цианистого натрия с последующим омылением циан-уксуснокислого натрия.
