Способ получения цитраля путем окисления кориандрового масла Советский патент 1953 года по МПК C07C47/21 C07C45/27 C11B9/00 

При получении цитра.пя путем окисления кориандрового масла в качестве окислителя применяются со.:1и двухромовой кислоты (обычно натриевый хромпик) в ко.личестве около от теоретически необходимого. Однако хромпик является остродефицитным материалом.

Предлагаемый способ позволяет получать цитраль из кориандрового масла с большой экономией двухромовокислого калия или натрия или совсем без них. Это достигается тем, что в качестве окислителя применяют двуокись марганца с добавкой Д1 ухромовокислых солей или солей трехвалентного хрома.

П р н мер 1. В трехгорловую колбу за1-ружают 49 г 39%-ного раствора натриевого хромпика (т. е. Vi oi теоретически иеобходимого ко/п чества), 170 г 35%-ного раствора уксусной кислоты, 203 г 61%-ного кориандрового масла (или 125 г 100%-пого) и 111 г двуокиси марганца (с 60%-ным содержанием Мп Oi).

Реакционную массу нагревают при перемегпивании до температуры

55 и постепенно прибав. 1/0 г 62%-ного раствора серной кис,1оты, поддерживая при этом температуру не выше 60 . Пос.те того как температура перестанет но.а.ниматься. в два приема загружают двуокись марганца и раствор серной кис.чоты (каждый раз по 111 г двуокиси марганца и 170 г 60 -пого раствора серной кислоты) и нрн темпераплре 60 перемеп1ивают в течение 30 ли-ь нут.

Затем реакционную массу вы.тивают в делительную вор01н у и дают ей отстаиваться в течение дглхтрех часов. Нижний слой отде.ляют, а верхний слой (окис,1енпое к()1)нандровое масло) промывают i-орячим 10%-ным раствором новаре1П1ой соли.

Полученное масло (192 г содержит 54% цитраля (но су,1ьс)иту натрия). Содержание цитраля по гидроксиламину-56%, что состав.тяет 0, 107 г апалитически определенного цитраля.

При окислении такого же количества кориандрового масла по обычной методике, т. е. с примепеиием 160 г натриевого хромпика, получают 187 г окисленного кориандрового масла с содержанием ци-, траля 53% (но гидроксиламину), что составляет 99 г аналитически онределенного цитраля.

П р и м ер 2. В трехгорловук) колбу загружают 332 г 35%-ного раствора хромово-иатриевых квасцов, 170 г З5га-ного раствора уксусной кислоты, 212 г кориандрового масла с. 59 ij-HbiM содержанием линалоола и 115 двуокиси марганца (с 60%пым с д ржаннем Мп Оа).

Реакционную массу нагревают при перемешивании до темнературы 55 и носхепенно прибавляют 170 г 62%-ногораетвора серной кислоты, поддерживая, при этом температуру .55-60 . После того как температура nepecTaiieT подниматься, в два ттриема загружают двуокись марганца (каждый раз по 115 г} и

Пред м е т изобретен и я

Способ получения цитраля путем окисления кориандрового масла, отличаю oj, и и с я тем, что, с целью экономии двухромово-кислого натрия или калия, в качестве

62%-ный раствор серной кислоты (каждый раз но 170 г) и перемешивают 30 минут.

Затем реакционную массу вь ливают в делительную вор01н у и дагот ей отстояться в течение двух-трех часов. Нижний слой с.тивают, а верхний-окисленное кориандровое масло-промывают горячим 10%ным раствором поваренной соли.

Полученное масло в количестве 210 г содержит 50% альдегидов в пересчете иа н.итраль, т. е. ПО г аналитически опреде.1енного цитраля. При окислении такого количества кориандрового масла по обычной методике, т. е. с применением 160 г натриевого хромпика получено 187 г окисленного кориандрового масла с содержанием альдегидов (по гидроксиламину), что составляет 99 г ана.1итически определенного цитра.тя.

окислителя нрименяют двуокись марганца с добавкой двухромовокислых солей или солей трехв.алентного хрома.