Изобретение относится к области получения полисилилмочеви. Известен способ получения полиси лилмочевин взаимодействием дииэоциа ната формулы ОС11(СН2)п-&1-0$1(СН.г)пИСО, R R где п - 1,3; R - СН, , с N,N диалкилалкилендиамином в сре де органического растворителя Однако получаемые таким способом полисилилмочевины недостаточно термостойки . С целью повышения термостойкости полисилилмочевин по предлагаемому способу в качестве органического ам на используют первичные диамины. Реакцию проводят при комнатной температуре при эквимолекулярном соотношении исходных реагентов. Пример 1.В четырехгорлый заполненный аргоном реактор с холодильником, мешалкой для подачи арго на и термометром загружают 0,24 г гексаметилендиамина и растворяют ег в 5 мл диметилформамида (ДМФ) , зате приливают 0,6 г 1,3-бис-(изоцианатпропилдиметил)-дисилоксана. По мере прибавления в реакционную среду диизоцианата выпадает белый кристаллический осадок полимочевины. Реакционную массу перемешивают в течение часа при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, промывают петролейным, серным эфиром, высушивают в вакууме. Получают 0,73 г чистого белого порошкообразного продукта.Выход 90%. Строение полисилилмочевины подтверяодено ИК-спектроскопическим и элементарным анализом. Найдено,%: С 51,4; Н 9,5;51 13,6 Вычислено,: С 51,8J Н 9,4; Si 13,5. Пр-имер 2. В четырехгорлый заполненный арионсм реактор с холодильником, мешалкой, трубкой для подачи аргона и термометром загружают 0,40 г м-ксилилендиамина и 10 мл :диметилформамида. Раствор диамина в ДМФ нагревают до 50°С, затем прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата в ДМФ (0,90 г 1,3-бис-Сизоцианатметилдиметил)-дисилоксана). Выпадает кристаллический осадок, который после двухчасового перемешивания выделяют фильтрованием, промывают, сушат до постоянного веса в вакууме (остаточное давление 1 мм рт.ст.) при температуре . Полученный полимер не растворяется в обычны: органических растворителях Выход 80%.
ИК-спектроскопический и элементарный анализ подтверждают строение синтезированной полисилилмочевины.Наличие полос поглсяцения в области 800 см и 1259 см свидетельствуют о присутствии связи -СН,1010 см связи - i-0-ii-, 3445 ,1б10 о присутствии NH и СО-групп.
Найдено, %: С 55,14; Н 8,10, S5 12,80
Вычислено,%: С 55,00; Н 8,25,
Si 12,90.
Пример З.В реактор, подготовленный аналогич :о примеру 1, загружают 0,58 г дициклометандиамина (ДМД) и 10 мл ДМФ. Реакционную смесь нагревают до 50°С и прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата (0/83 г) 1,3-бис-(изоцианатметилдйметил)-дисилоксана. Синтез и вьвделение полисилилмочевины проводят в условиях, аналогичных примеру 1. йдход 85%.
Строение синтезированного полимерного соединения ( 2, табл.) подтверяэдено ИК-спектрами и элементными анализами.
Найдено,%: С 58,9; Н 9,9;Si И.З.
SiaO,
Вычислено,%: С 58,8; Н 9,81 Si 11,1
Пример 4.В реактор, подготовленный аналогично примеру 1, загржают 0,19 г этилендиамина. и 10 мл ДМФ, затем прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата в ДМФ (1 г 1,3-бис-(изоцианатпропилдиметил)-дисилоксана) . Синтез ведут пр комнатной температуре, через 10 мин после начала прикапывания выпадают белые хлрпья полимера. Продолжительность реакции 2 ч. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 78%.
Строение синтезированной полисилимочевины подтверждено элементарным и ИК-спектральным анализами.
Найдено,%: С 45,6; Н 8,5;Si 16,0
С,4Н„«43о Оз.
Вычислено,%: С 46,0; Н 9,0; Si 15,7
Сравнительные данные о термическо стойкости полисилилмочевин, полученных предлагаемым способом на основе 1,3-бис-(изоцианатпропилдиметил)-дисилоксана (№ 1-3.) и известным на основе первичных диаминов приведены в таблице.
Таким образом, полисилилмочевины, полученные согласно изобретению, по термостойкости превосходят известные и могут быть использованы для получения термостойких химических волокон и пленок.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦИЛСЕМИКАРБАЗИДОВ | 1971 |
|
SU314779A1 |
| Способ получения кремнийоргани-чЕСКиХ СОчЕСКиХ уРЕТАНОВыХ ОлигОМЕРОВ | 1972 |
|
SU418065A1 |
| Способ получения полимочевин | 1974 |
|
SU606863A1 |
| Статистические блок-сополимеры в качестве пленкообразующих материалов для газоразделительных мембран | 1981 |
|
SU998469A1 |
| Способ получения кремнийорганическихпОлиизОциАНАТОВ | 1973 |
|
SU458568A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КАРБАМИДНЫМИ | 1973 |
|
SU397529A1 |
| Карборанилметилорганогидроксисиланы для синтеза термостойких полимеров | 1977 |
|
SU690020A1 |
| Полисилоксануретаны в качестве связующего для получения газоразделительных мембран | 1988 |
|
SU1650656A1 |
| Дикатионные ионные жидкости с полисилоксановым фрагментом в составе катиона в качестве теплоносителей | 2016 |
|
RU2627658C1 |
| Высокомолекулярный кристалли-чЕСКий пОлиМЕР для бЕНзОСТОйКиХпРОКлАдОК и СпОСОб ЕгО пОлучЕНия | 1978 |
|
SU802313A1 |
м-Ксилилендиа290мин
Дициклогексил270метандиамин 280
Этилендиамин
N.Н-диметилэти240лендиамин
1,2-пропиленди240амин
10
380
4,68
10 14
380 380
260
310 5 Формула изобретения Способ получения полисилилмочеви взгшмодействием диизоцианата формулы. у 0(1м{СН,)п-$1-0 1(СНг), 11. ГЯ& Ч - 1,3; R - CHi, 2б с органическими аминами в среде органического растворителя, отличающ и и с я тем, что, с целью повышения термостойкости полисилилмочевины, в качестве органического амина используют первичные диамины. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 256253, КЛ. С 08 G 77/54, 1969,
