СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦИЛСЕМИКАРБАЗИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G77/54 

Изобретение относится к сиособу получения полиацилсемикарбазидов. Известен способ получения полиацилсемикарбазидов путем взаимодействия дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатом- -44-дифенилметандиизоцианатом. С целью получения нолиацилсемикарбазидов, содержаЩИХ в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-бис-(у-изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраалкил(арил)-дисилоксан. Полученный полимер из реакционной массы осаждают серным или петролейным эфиром. Строение полученных кремнийорганических полиацилсемикарбазидов было подтверждено данными элементарного и спектрального анализов. ИК-спектры показали наличие полос поглощения в области 3300 см, которые могут быть отнесены к валентным колебаниям NH-rpynn; 1660-1650 см характерных для СО-групп; 1560 с.и отвечающих деформационным колебаниям КН-грунп; 845 и 25Qcм , соответствующих -Si-СНз1040 см группам. относящихся к Si-о-Si-связям. В ИК-спектрах не обнаружены полосы поглощения в области 2270 н 3400 см , что указывает па отсутствие изоцианатных групп () и ЫНа-групп исходпых соединений. зиды представляют собой порошкообразные продукты, температура плавления которых лежит в пределах 220-350 С. Эти полимеры плохо растворимы в органических растворителях, но растворимы в минеральных кислотах. Удельная вязкость полученных полимеров определялась при 20° С для 0,5%-ных растворов в концентрированной серной кислоте. Она составляет 0,065-0,085, что очевидно соответствует молекулярному весу 3000-5000. Термостабильность полисилоксанацилсемикарбазидов оценивалась с помощью термогравиметрического анализа. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 0,5 г моль дигидразида щавелевой кислоты и 100 мл днметилформамида, нагревают при перемешивании до температуры 150°С в течение нескольких часов до растворения днгидразида щавелевой кислоты. После охлаждения смеси при тщательном перемещивании добавляют 0,5 г моль 1,3-бис-7 -изоцианатопропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана. При этом раствор становится прозрачным После нескольких часов перемешивания реакционной массы при комнатной температуре полимер осаждают эфиром. Образовавшийся белый порошкообразный продукт --NH-C-NH-NH-C- С- NH-NH- C-NH -(CHi)-Si - 0-$i- (г)

О о

плавится при температуре 218-220° С, плохо растворим в оргапических растворителях. Удельпая вязкость 0,065. Выход 85%.

Найдепо, %: С 39,73; Н 7,39; N 19,36.

Ci4H3oN6O5Si2

Вычислено, %: С 40,20; Н 7,18; N 20,10. -NlbC-NH-NH-C-fCHzl-C-NH-NH-C-NH -(CHol-Si-O-Si-fCHeb

IIilЧII

О000СНз СИ, Этот полимер сушат при 110°С и давлении 3 мм рт. ст. Т. пл. 201-206°С (без разложе-Ш ния). Удельная вязкость 0,085. Выход 82,5%. Найдено, %: С 45,54; Н 8,18; Si 11,98; N 17,38. CisHssNeOsSis15 -NH-C-NB-NH-C-fCHeVC-NH-N строение которого было подтверледено данными ИК-спектра и элементарного анализа. Т. пл. 194-196°С. Удельная вязкость 0,034. Выход 81%. Найдено, %: С 50.31; Н 8,37; N 16,08; Si 10,73. C22H46N605Si2. Вычислено, %: С 49,97; Н 8,73; N 15,64; Si 10,59.

CHj СВз СНч СВз

Пример 2. По вышеописанной методике

из дигидразида адипиповой кислоты и 1,3-бис(Y-изоцианатопропил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана получают полисилоксанацилсемикарбаззид формулы

СНз, СНз

-JH Вычислено, %: С 45,52; Н 8,08; Si 11,84; X 17, 7. Пример 3. По вышеописанной методике из дигидразида себациновой кислоты и 1,3-бис(7 -изоцианатоироп,ил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана получают полисилоксанацилсемикарбазид формулы -NH -(СНг)-$) - 0-Si- (СН СНз Предмет изобретения Способ получения полиацилсемикарбазидов путем взаимодействия дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатами, отличающийся тем, что, с целью получения полиацилсеМИкарбазидов, содержащих в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-:бис-(7-изоцианатопропил)-1,1, 3,3-тетраалкил (арил)-дисилоксан.