Эфиры бициклических спиртов с эндометиленовым мостиком и карбоновых кислот-как основа синтетических масел Советский патент 1982 года по МПК C07C69/24 

процессе которой отбирают аллиловый эфир пеларгоновой кислоты.

Получено 188 г эфира (87 вес. % от теоретическо-го) со следующей характеристикой:

Температура кипения, °С/мм рт. ст.102-104/1

Плотность р42°, г/смз0,8797

Показатель преломления

1,4342

20

По

Молекулярный вес, найдено196,2 Вычислено 198,3.

Диеновую конденсацию осуществляют в автоклаве. В автоклав загружают 188 г алюминиевого эфира пеларгоновой кислоты, 75 г циклопентадиена, 100 г ксилола в качестве растворителя и 0,1 г гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации. Смесь нагревают до 200° С и выдерживают при этой температуре 15-20 ч. В процессе диеновой конденсации давление достигает 10 атм. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до 20-30° С, выгружают из автоклава и подвергают атмосферной перегонке, в процессе которой отгоняют непрореагировавший циклопентадиен и ксилол. Затем остаток подвергают вакуумной перегонке при остаточном давлении 1 мм рт. ст., в процессе которой вначале отгоняют непрореагировавший эфир пеларгоновой кислоты и затем отбирают аддукт диеновой конденсации аллилового эфира пеларгоновой кислоты и циклопентадиена.

Получено 200 г аддукта, представляющего собой легко подвижную светло-желтую жидкость, кипящую при 166- 170° С/1 мм рт. ст., плотностью р 0,9540 и показателем преломления гац 1,4710.

Структура полученного соединения I подтверждена исследованиями спектров ИК и ПМР.

Пример 2. Получение аддукта диеновой конденсации аллилового эфира пеларгоновой кислоты и метилциклопентадиена4-метилбицикло-(2,2,1)-гепта-5-ен-2 -ил- метилпеларгоната.

В автоклав загружают 148,5 г (0,75 к) аллилового эфира пеларгоновой кислоты.

полученного способом, описанным в примере 1; 60 г (0,75 м) метилциклопентадиена, 100 мл ксилола и 0,1 г гидрохинола.

Условия проведения диеновой конденсации и перегонки реакционной смеси те же, что и в примере 1.

В результате получают 134 г соединения Л, представляющего собой легкоподвижную жидкость светло-желтого цвета с температурой кипения 168-170° С/1 мм рт. ст., плотностью р 0,9390 и показателем преломления 1Д712.

Структура полученного соединения подтверждена ИК-спектрами. Примерз. Получение аддуктов диеновой конденсации аллилового эфира СЖК и циклопентадиена (-бицикло(2,2,1)-гепта-5-ен -2 - ил - метилалканоаты (соединение HI).

Аллиловый эфир СЖК получают по методике, описанной в примере 1, при 80° С.

Па этерификацию берут 174 г (3 М) аллилового спирта, 145 г (Ш) СЖК с молекулярным весом 145; 100 г бензола и 0,14 г паратолуолсульфокислоты.

Получают 183 г эфира с температурой кипения 70-125° С/1 мм рт. ст. и Пг,° 1,4304.

Условия проведения диеновой конденсации те же, что и в примере 1. На диеновую конденсацию берут 180 г аллилового эфира СЖК Ст-Сэ, 66 г циклопентадиена, 150 г ксилола и 0,1 г гидрохинона. Реакционную смесь по окончании конденсации подвергают атмосферно-вакуумной перегонке, в процессе которой последовательно отгоняют непрореагировавшие продукты, ксилол и аддукты диенового синтеза.

Получено две фракции аддуктов «а и «б с температурой кипения 131- 155° С/1 мм рт. ст. и 155-200° С/1 мм рт. ст в количестве 92,5 и 67,0 г соответственно. Аддукты представляли собой жидкости светло-желтого цвета с 1,4670 и 1,4750 соответственно.

Элементарный состав полученных соединений приведен ниже

Полученные вышеописанным способом50 соединения испытывают в качестве основы синтетических масел и сравнивают с ныне применяемыми для авиационных газотурбинных двигателей эфирными синтетическими маслами. Результаты этих испытаний приведены в таблице I. Из этих данных видно, что все синтезированные сое.динения обладают низкой температурой -застывания и высоким индексом вязкости .(более 100 единиц).

Сопоставление синтезированных соединений и товарных эфирных масел по вязкости - температурной характеристике (табл. 2) показывает значительное преимущество соединений I, II, III по сравнению с товарными маслами. В области отрицательных температур они имеют более поВ области отрицательных температур полученные соединения обладают отличной вязкостной характеристикой.

Таблица 1

логую вязкостнотемпературную кривую;

отношение v-ao/vioo для синтезированных соединений I-III равно 58-150 против 630 для масла Б-ЗВ: отношение v 4o/vioo для соединений I-III составляет 157-516 против 715-2400 для товарных масел

36/1, Б-ЗВ и ВНИИНП-7 (табл. 2).

Таблица 2

Формула изобретения

.-:,-, i-K-

Эфиры бицйклйческих спиртов с эндометиленовым мостиком и карбоновых кислот общей формулы

.44 2

.

где X - водород или метил и R - остаток синтетической жирной кислоты или

пеларгоновой кислоты как основа синтетических масел.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2.Куковицкий М. М. Нефтепереработка: и нефтехимия, 1965, № 9, с. 14.