Способ получения оксимов или гидразонов дезаланилотетаина или его производных Советский патент 1978 года по МПК C07K5/65 C07K5/87 

1 . Изобретение относится к способу получения новых ОКСИМОВ или гидразонов дозаланилотетаина или его производных общей формулы I сн-еон где R - оксигруппа или группа общей форму -о-они -ох туре соединений формулы I tlj, а также ферментативный способ их получения J, . однако отсутствуют какие-либосведения о способе получения соединений общей форму лы I Предлагаемый способ заключается & том, что дезаланилотетаин общей формулы Ш , f Нг-НН-СН-Иок или ацетхш, реакцию проводят в течение 8 24-ч.. При м ё р 1. 62 мг (О,75.мопь) хлор гидрата О-метипгидр(жсипамина раствсфяют в 10 мл .этилового спирта и нейтрализуют твердым кислым карбонатом к алия до окончаний выделения двуокиси углерода. Спиртовой раствор метокс5иамина отфильтровывают от сЪли и добавляю т в водный раствор, содержащий 135 мг тетаина в 2 О мл воды. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 8 ч. После этого paciiBOpHтелн выпаривают при пониженном давлении, а сухой остаток растворяют в метиловом спирте 0 выделяют в осадок этиловым эфиром. Отделеш 1й осадок центрифугируют, пром вают этиловым эфиром и сушат под понижен ным давлением. Получают 115мгО-метилооксвма тетаина с мол. вес. 299. Найдено, %: N13,9. Вычислено, %: N 14,04. Пример 2. К 1О мг дезаланилоте тайна, растворенным в 3 мп воды, -добавляют раствор, содержащий 8 мг фенилГидразина в 5 мл этилового спирта. Реакционную смесь выдерживают в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем выпфив под пониженным давлением растворители, бчищают сырой продукт так же, как в 1Д)имере 1. Получают 11 мг фенилгидразона дезаланило тетаина с мол. вёс.289. Найдено, %: N14,35. Вычислено, %: N 14,52, П р и м е р 3. К 50 мг тетаина А, растворенного в 1О мл воды, добавляют О,О13 мл 8О% гидррта гидразина и выдержившот при комнатной температурев течение суток. Затем, выпарив под пониженным давлением растворитель, очищают сырой гидразон тетаина А так же, как в примере 1. Получают 38 мг продукта с мол. вес. 284. Найдено, %: ,6. Вычислено, %: N 19,71. П р им ер 4. К 10 мг пивалилоксиме тилового эфира дезаланилотетаина В, полученного так же, как в примере 1, растворенного в 4 мл ацетона, добавляют 2,5 мг О-.метилгидрокснламина в 4 мл этилового спирта: и выдерживают р течение суток при комнату ной температуре. Затем, выпарив под пони;женным давлением растворители, очищают, полученный сырой: пгоалилоксиметиловый эфир О-метнлооЕСима дезаланилотетаина В в хро матографической колонне, наполненной сил№кагепем в системе этилацетат: метанол : : вода - 5:1:1. Выход 5 мг, мол. вес. 342, Нейдено,%: N8,11. Вычислено, %: N 8,18. Пример 5. К Ю мг метоксиметйлового эфира тетаина В, полученного так же, как в примере 1, растворенного в 4 мл аце тона, добавл$пот 2 мг О-метилгидроснламина в 4 мл этилового спирта. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение суток, а затем выделяют получен ный метоксиметиловый эфир О-мётилоксима тетаина В, как в примере 4, мол. Вес. 343, Выход 6 мг. Найдено, %: N12,21. Вычислено, %: N 12,4. Результаты сведень в таблицу.

Формула

изобретения

1. Способ получения оксимов или гидразонов дезаланилотетаина или его производных общей формулы I5 ц- н йн-сов где Ц - oKcarpynrta или группа общей формулы I -0-CHR-OK Ш) де R - водород или гметил; X.- метил, ацетил или триме йлацетил; R - водород, аланил или фекилаланилоапанип;, ,Z - гндроксиламиновый, б-метилгидроксвпамнновый, гидразиновый или фенилгидрйтзинОБЫЙ остаток, отлнч аюшийся тем, что деэапанилотетаин общей формулы IJ} B HH-tH fl0R где R. , Г имеют указанные выше значейяя. подвергают взаимодействию в водной, воднот сфганической среде или в органическом расГБорителе с гидрокс ил амином, О-метилгидроксиламином, гидразином ипи фенилгйдразинрм и выделяют целевой продукт. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что взаимодействие дезаланилоте тайна с гидроксиламином или О-метипгидров;-силамином проводят в органическом растворителе, а взаимодействие дезаланилотетаина с гидразином или фенилгидразином - в водной или водноорганическрй среде. Источники- информации: 1. Патент ФРГ № 1962239, кл. С 12 1) , С 07 Q, 18.03.1971. 2.N.Neuss,B.B-Moeeo,K-5hati,Beecs Hicj,uer.c,Structure о otniticapsin.cs new Ъю Bog-icaecv Activ metatioeite o Stnepto mvces grpiseopEanus.Bioctiem . J. 1970, W04;c.il8.