Способ получения 3,4-диароилфуроксанов Советский патент 1978 года по МПК C07D271/08 

Изобретение относится к способу получения 3,4-диароилфуроксанов, которые находят применение в качестве противолейЧсомических препаратов, а также для синтеза замешенных оксимов гпиоксаля, произ водных фур)азана и других гетероциклических соединений. Известен способ получения 3,4-диарош1фуроксанов, заключающийся в том, что метиларилкетон подвергают действию разбавленной азотной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии нитрита натрия в качестве катализатора i Прототипом изобретения является способ получения диароилфуроксанов взаимодействием ацетофенона с концентрированной азот ной кислотой при комнатной температуре с получением дибензош1фуроксана, выход 72% 2 . При проведении реакции с н -хлорацетофеноном получают-выход целевого продукта.-50%. Цепью изобретения является разработка способа получения диароил фуроксанов, по- зволяюшего повысить выход целевого продукта. . Это достигается предлагаемым способом олучения 3,4-диароилфуроксанов общей форулыо где Аг-С Н5,п-СеС Н.П-ВгС Н, .-, заключающимися в .том. что соответствующий метиловый эфир бензоилпнровиноградной кислоты подвергают действию 88-91% азотной кислоты в среде четыреххлористогр У лерода при температуре ЗО-60 С. Полученные соединения были идентифицированы по данным элементного анализа ПМР и ИК-спектроскопии. Полученные соединения идентичны соединениям, полученным другими способами. Пример i 3,4-дибензоилфуроксан, К раствору 4,1 г (0,02 гГмоль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты в ЗО мл четыреххлористого углерода при температуре 6О°С прикапывают 1,8 г (о,ОЗ Гмоль) 9О% азотной кислоты. Пере мешивают 2 ч, затем реакционную смесь фильтруют ;ф|астворитель выпаривают. Получаюз;2 82 г (95%) продукта с т.пл. 8587 С (изспирта). Вычислено: N9,52%. Найдено: N 9,23%. П р и м е р 2. 3,4-йи-п-хлорбензош1фу роксан. К раствору 4,8 г (0,О2 .г,-моль) метилового эфира п-С1-бензоилпировиноградной кислоты в 5О мл четыреххлористого углеро да при температуре 60 С прикапывают 1,8 г (0,03 г-моль) 90% азотной кислоты Перемешивают 2 ч,затем реакционную смес фильтруют, растворитель выпаривают. Получают 2,8 г 477,5%) продукта с т.пл. 124 126 С (из четыреххлористого углерода). ВычисленоД: ,75, Найдено,%: J)|7,76 Примерз. 3,4-ди-п-бромбензош1фуроксан. К 5.7 г (0,04 riмоль) метилового эфира п-бромбензоилпировиноградной кислоты в 30 мл четыреххлористого углерода при тем пературе 60 С прикапывают 1,8 г (О.ОЗг-м 9О% азотной кислоты. Перемешивают 2 ч затем реакционную смесь фильтруют, растворитель выпаривают. Получают 3,9 г (88,7%) с т.пл. 135,3-136,5°С(из четыреххлористого углерода). Вычислено,: N6,20%. Найдено : Ы6,63 П р и м е р 4. 3,4-бис-(3-фенилсидноноил)-фуроксан. К раствору 2 г (O.OQ7 гмоль) метилового эфира фенилсидноноил пиррвиноградной кислоты в 10 мл четыреххлористом углероде при температуре 30С прикапывают 0,63 г (0,01 ГМоль) 90% азотной кис/готы в 3 мл четыреххлористого углерода. Перемешивают 30 мин. Затем растворитель выпаривают. Продукт промывают метанолом. Получают 1,34 г (67%) продукта с т.пл. 198-199°С. Вычислено: N18,197o. Найдено: N 18,38%. Эффективность предложенного способа по сравнению с известным заключается в оступности исходных веществ и увеличении выхода целевого продукта. Формула изобретения Способ получения 3,4-диароилфуроксанов общей формулы АГ-С-С - С-С-АГ II II К II где ,n-CeC H,, СН-С-0 C,H,-N,.., отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, со ртветствующий метиловый эфир бензоилпировиноградной кислоты подвергают действию 88-91% азотной кислоты в среде четыреххпористого углерода при температуре ЗО-60°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Kaufman 3 V.R.oirtd Picand З.Р. TVieTuroXQin5,CKem.Rev-.59,3.1959,04:29. 2. Snider H-R- ctnd Вояес N-E The s- ntheSis of Furoxans liom apvt /Aethi E Ketons and NLtrLC Acid , 7. Amer. CKem. Soc.77, 9S5, c. А23а.