Способ получения ароилдиазометанов Советский патент 1974 года по МПК C07C113/02 

1

Изобретение относится к способу получения ароилдиазометанов, широко используемым в органическом синтезе.

Известен способ получения ароилдиазометанов, заключающийся в расщеплении р-дикетонов или р-кетоальдегидов при действии на них тозилазида. Недостатком известных способов является недостаточно высокий выход целевых продуктов во многих случаях или неустойчивость исходных соединений (в частности, р-кетоальдегидов).

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве исходных соединений используют стабильные метиловые эфиры ароилпировиноградной кислоты, легко доступные (например, по методу Клайзена), и тозилазид.

Реакцию проводят в эфирной среде в присутствии триэтиламина. Выход целевых продуктов составляет 68-95%.

Пример 1. К 5,25 г (0,025 моль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 150 мл эфира, при перемешивании добавляют 5,4 г (0,027 моль) тозилазида, а затем прикапывают 2,7 г (10% избыток) триэтиламина так, чтобы температура не поднималась выше 30°С. Реакционную смесь после перемешивания в течение 50 мин при комнатной температуре промывают водным раствором едкого калия (3 г КОН на 100 мл Н2О) четыре раза по 25 мл, затем водой, сушат над прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя получают 2,5 г (6,8%) бензоилдиазометана с т. пл. 46- 47°С (из гексана).

Проба смешения с бензоилдиазометаном, полученным из хлорангидрида бензойной кислоты и диазометана в абсолютном эфире при охлаждении, не дает депрессии температуры плавления. ИК-спектр полученного продукта идентичен

спектру бензоилдиазометана.

Пример 2. Аналогично из 5,5 г (0,025 моль) метилового эфира и-метилбензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 200 мл эфира, и 5,4 г (0,027 моль) тозилазида в присутствии 2,7 г (10% избыток) триэтиламина получают 2,9 г (74%) п-метилбензоилдиазометана с т. пл. 45-47°С (из гексана), что совпадает с литературными данными.

Пример 3. Аналогично из 6,1 г (0,025 моль) метилового эфира м-хлорбензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 250 мл эфира, и 5,4 г (0,027 моль) тозилазида в присутствии 2,7 г (10% избыток) триэтиламина получают 4,25 г (95%) п-хлорбензоилдиазометан с т. пл. 113°С (из гексана).

Предмет изобретения

Способ получения ароилдиазометанов с прИ

менением тозилазида и выделения целевого

продукта известными приемами, отличаю3щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения технологического процесса, метиловые эфиры ароилпировиноградной кис4лоты подвергают действию тозилазида в среде диэтилового эфира в присутствии триэтиламина.