СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ8-[8" Советский патент 1968 года по МПК C07C323/62 C07C319/14 

Изобретение относится к способу получения 4-галоидзамещеиных S - 8 - карбоксинафтил(1)-тиогликолевой кислоты, которые являются полупродуктами для получения тиоиндигоидных красителей. Известен способ получения 4-хлор-5- 8-карбоксинафтил-(1)-тиогликолевой кислоты из 4-хлор-1 амино-8-нафтойной кислоты, основанный на последовательно проводиг ых реакциях диазотирования, ксантогенирования, омыления и сочетания с монохлоруксусной кислотой. Цель предлагаемого изобретения - упрощение процесса и получение с высоким выходом достаточно чистой 5- 8-карбоксииафтил(Г)-тиогликолевой кислоты, содержащей галоид в положении 4. Способ заключается в том, что тиолактон 8-меркапто-1-нафтойной кнслоты галондируют и полученный тиолактон 5-галоид-8-меркапто-1-нафтойной кислоты последовательно обрабатывают щелочью и монохлоруксусной кислотой. Галоидирование ведут в растворе с многократным оборотом фильтрата. Кроме того, Галоидирование ведут в несмешивающемся с водой растворителе и тиолактон 5-галоид-8-меркапто-1-нафтойной кислоты, не выделяя из раствора, обрабатывают раствором щелочи, растворитель отделяют одним из известных способов и водный раствор, содержащий соль 5-галоид-5-меркапто-1-нафтойюй кнслоты, обрабатывают монохлоруксуспой кнслотой. Пример 1. 37,2 г (0,2 моль) тиолактона 8-меркапто-1-нафтойиой кислоты растворяют 15 500 мл хлорбензола, добавляют 0,635 з (0,0025 моль) йода и пропускают через раствор прн 20°С 14,2 г (0,2 моль) хлора. После окончания хлорирования перемешивают 30 мин. Затем растворитель отгоняют в вакууме и выделяют 42 г вещества с т. пл. 154- 15б°С. Для химически чистого вещества т. пл. . Полученный тиолактон 5-хлор-8-мерканто-1нафтойиой кислоты растворяют в 950 мл 5 /оного раствора NaOH. В реакционную массу прибавляют 21.6 г (0,228 .i/оль) монохлоруксусной К1 слоты и кипятят 15 мин. После охлаждення раствор подкисляют разбавленной НС1 и выделяют белые кристаллы 4-хлор-5 8-карбоксинафт11л-(1)-тиогликолевой кислоты. Выход продукта 55,4 г (93,5Vo); т. ил. 207-208,5°С. Пример 2. 3,72 г (0,02 моль) тиолактона 8-меркапто-1-нафтойной кислоты растворяют в 50 мл хлорбензола, добавляют 0,064 г (0,00025 моль) йода н при 20°С пропускают через раствор 1,42 г (0,02 моль) хлора. Через 30 мин в реакционную массу прибавляют 50 мл 10%-ного раствора едкого натра и отгоняют хлорбензол с водяным паром. В перегонную колбу прпбавляют 2,08 г (0,022 моль монохлоруксусной кислоты и кипятят 15 мин. После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, выпавшпй осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход 4-хлор-5- 8-карбоксинафтнл- (1) -тиогликолевой кислоты 5,33 г (90о/о от теоретического количества); т. пл. 209,5-210°С, что совпадает с т. пл. чистого вещества.

Пример 3. 30 г (0,161 моль} тиолактона 8-меркаито-1-нафтойной кислоты растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 0,6 3 (0,00236 моль йода и медленно при комнатной температуре прибавляют 20,7 мл (0,403 моль бром. После 26 час выдержки отфильтровывают выпавший осадок. Вес 29,2 г; т. пл. 163-166°С. Полученный тиолактон 5-бром-8-меркапто-1-нафтойной кислоты растворяют в 500 мл раствора NaOH и кипятят 15 мин. В реакционную массу прибавляют 12,45 г (0,132 моль моно.хлоруксусной кислоты и кипятят еще 15 мин. После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой и выделяют 36,8 г (67Vo} 4-бром-5 8-карбоксинафтил-(1)-тиогликолевой кислоты с т. пл. 215-217°С. Для химически чисто10 вещества т. пл. 220°С.

Пример 4, 30 г (0,161 моль тиолактона 8-меркапто-1-нафтойной кислоты растворяют в 600 мл уксуснокислого маточника от предЕлдущсй операции бромирования (см. пример 3)

добавляют 8,24 мл (0,161 моль брома и при комнатной температуре нроводят как в примере 3. Выход 4-бр ом-5- 8-карбоксинафтил(1)-тиогликолевой кислоты 51 г (92,6-VuJ; т. пл. 215-217°С.

Пример 5. 5 г (0,0269 моль} тиолактона8-меркапто-1-нафтойиой кислоты растворяю г в 100 .мл уксусной кислоты, нрибавляют 0,12 г (0,000472 :лоль} йода, при 40-4-5°С прибавляют 3,45 мл (0,0672 моль} брома и перемешивают при этой температуре 6 час.

Отфильтровывают выпавший осадок. Вес сухого тиолактопа 5-бром-8-меркапто-1-нафтойной кислоты 5,52 г; т. пл. 175-177°С. Для чистого вещества т. пл. 179°С.

Дальнейшую обработку проводят как в примере 3. Выход 4-бром-3- 8-карбоксинафтил-(1)-тиогликолевой кислоты 7,15 г (78%); т. пл. 216-218,5°С. Для чистого вещества т. пл. 220°С.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных 5- 8-карбоксинафтил-(1)-тиогликолевой кислоты, содержащих галоид в положении 4, с примеиением монохлоруксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, тйолактон 8-меркапто-1-нафтойной кислоты подвергают галоидированию и полученный тнолактон 5-галоид-8-меркапто-1-нафтойной кислоты последовательно обрабатывают ш.елочью и монохлоруксусной кислотой.