Способ выделения синтетических жирных кислот из окисленного парафина Советский патент 1992 года по МПК C07C51/41 C07C53/00 

0:5

QC

I i.,S Илобрр.тепие относится к способу выделения синтетических жирных киСлот (СЖК) из продуктов окисления парафина (оксидата) и может быть использовано в производстве СЖК, Целью изобретения является yrjрошение процесса и улучшение каче стйа жирных кислот. Предложенный способ осуществляют следующим образом. Исходный рксидат обрабатывают на твердых кислотных катализаторах или в присутствии воды при 250-350 С до снижения эфирного числа с 50-60 до 15-30 мг КОН/Г, после чего оксидат подвергают ректификации в вакууме с отбором фрактдии оксидата, выкипающей до температуры кипения кислоты ,, т,е, 230-240С при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. Далее дистиллят оксидата обрабатываю раствором карбоната натрия по кисл ному числу оксидата, а связанные в виде солей кислоты отделяют от неомт тяемых известными способами,раз лагают минеральной кислотой и подвергают разгонке на обычные фракции Cp-Cg, С,-Сд, C,-C,j;, С,,-С,гоИ кубовы остаток. Неомыляемые от вьщеления свободныхкислот из дистиллированно го оксидата объединяют с остатком от разгонки оксидата, подвергают об работке раствором гидроксида натрия и далее по известной технологии с . применением термообработки омьшенно го оксидата выделяют техническую смесь СЖК более низкого качества,ко торую таюке подвергают разгонке на фракции , С,,-Ц., С,-С, и кубовый остаток. Сущность предложенного способа иллюстрируется. следую гшми примерами Пример. Берут 1000 г окси дата на основе твердого парафина со следующими показателями: Кислотное число, мг КОН/Г70,5 Эфирное число, мг КОН/Г53,2 Карбонильное число, мг КОН/Г8,5 Йодное число, г-иода/100 г1,8 Содержание родоиерастворимъгх кислот, маеЛ33,8 Содержание нодорпгтвориммх кислот, мас.%.З.В I Аналитически .выделенные кислоты ют следуюпо е показатели; Кислотное число, мг КОН/Г195,1 Эфирное число, мг -КОН/Г42,3 Карбонильное число, мг КОН/Г 12,6 Йодное число, . г иода/100 г 1,6 Содержание оксикислот, мас,%2,4 1000 г оксидата указанного вьппе тава обрабатывают при на мосиликатном катализаторе крекинАИНЦ-З при объемной подаче 2 ч роточной вертикальной установке. олучают 980 г оксидата со следуюи показателями:. Кислотное число,. мг-КОИ/Г65,1 Эфирное число, мг КОН/Г15,0 Карбояильное число, мг КОН/Г 9,3 Йодное число, г иода/100 г 4,8 Содержание водонераствориг-тьк кислот, масо% 34,5 Содержание водорастворимых ки слот, мас.% 0,1 980 г оксидата указанного состаподвергают .разгонке на установке кой ректификации АЧР-2 с насадв ввде стекляйньк бус СПогоно- делительной способностью 30-35 ретических тарелок под вакуумом 1-т рт.ст, с отбором фракции,нао кипения которой +35°С и конец ения 4- 95Cj что соответствует пературе кипения жирной кислоты 0-21 атомом углерода. Полученный он оксидата S количестве 635 г ет следующие показатели: Кислотное число, мг КОН/Г72,5 Эфирное число, мг КОН/Г15,2 Карбонильное число, мг КОН/Г6,5 Йодное число, г иода/то rv 3,5 Содержание водонеВастворимых кислот, мас,%34,5 635 г дистиллированного оксидата, емещивая. при обрабатывают . 215 г 20%-ного раство натрия D течение 1 ч. ной карбонатной массы ким путем выделяют 19 кой смеси кислот со с зателями: Кислотное число, мг КОН/г Эфирное число, мг КОН/г Карбонильное число мг кон/г Йодное число, г иода/100 г Содержание оксикислот, мас.% Полученгтые после о лот неомьтяемые в кол присоединяют к 335 г тка от разгонки оксид 775 г смеси со следую телями: Кислотное чттсло, мг КОН/г Эфирное число, мг КОН/г Карбонильрюе чис:то мг КОН/г Йодное число, г иода/100 г Содержание водонеpacтвopи ыx кислот 775 г смеси омыляют го раствора гндроксида при перемешивани I м и из омьшенного ок тическим путем выделяю нической смеси кислот показателями: Кислотное число, мг КОН/Г Эфирное число, мг КОН/г . Карбонильное число, мг КОН/Г ЙодноеЧИСЛО, г нода/100 г Содержание оксикислот, мас.% . Таким образом, на в водонерастворимьгх кисл оксидатазатрачено (в числении) 43 г карбона 26 г гидроксида натрия гидроксида натрия в пе содопродукты. 3 Примера. IUUU г оксидата е р 2. 1000 указанного в примере I состапз обв примере I рабатывают при переметывании при под давлением 100 атм в течение 1 ч в присутствии 10 мас.% воды в автоклаве иШ-Ю и после охлаждения и отделения воды получают 980 г оксидата со следунициьт показателями:Кислотное число, мг КОН/Г6А,8 Эфирное число, мг КОН/Г15,3 Карбонильное число, мг КОН/Г8,2 Йодное число, г иода/100 г 5,5 Содержание водонерастворимых кислот, мас.%34,5 Содержание водорастворимых кислот, мас.% Нет Далее с оксидатом проделывают те же операции, что в примере 1, и получают 198 г технической смеси Кислот повышеьшого качества с показателями, аналогичньми показателям кислот в примере i, и 1.35 г технической смеси кислот более низкого качества, аналогичных тем, «то брали в примере 1. На зьзделение 198 г кислот затрачено 4; г карбоната натрия и на выделение 135 г кислот 25,5 г гидроксида, что составляет 60 г гидроксида натрия в пересчете на содопродукты. П р и м е р 3 (по прототипу). 1000 г оксидата указанного в примере 1 состава в лабораторных услових разгоняют при остаточном давлеии 5 мм.рт.ст. в токе углекислого аза на фракции по условиям прототиа и далее омылягот все фракции растором гидроксида натрия. Полученые результаты приведены в табл 1. Для сравнения качества кислот анаитическим путем в примере 3 выделят кислоты .(,,g, из 2-й фракции окидата и получают 93 г кислот со ледующими показателями: Кислотное число, мг КОН/Г 217,1 Эфирное число, мг КОН/Г48,7 Карбонильное число, мг КОН/Г 11,5 Йодное число. г иода/100 г 2,5 Содержание оксикислот, мас,% 1,0 В табл. 2 приведена сопос тельная характеристика предл го способа и прототипа П р и м е р 4 (сравнение) 1000 г оксидата на основе тв парафина со следующими показ ми: Кислотное число, мг КОН/Г70,5 Эфирное число, мг КОН/Г53,2 Карбонильное число, мг кон/г 8,5 . Йодное число, г иода/100 г 1,8 Содержание.водонерастворимыхкислот, мас.% 33,8 Содержание водорастворимьтх ки- .слот, мае4% 3,8 Аналитически выделенные к имеют следующие показатели: Кислотное число, мг КОН/г Эфирное число, мг КОН/Г Карбонильное число, мг КОН/г Иодпое число, г иода/100 г Содержание оксикислот, мас.% 1000 г оксидата указанног состава обрабатывают при 250 алюмосиликатном катализаторе кинга АП1НП-3 при объемной п 2 ч в проточной вертикально новке и получают 980 г окси со следующими показателями: Кислотное число, мг КОН/Г65,1 Эфирное число, мг КОН/Г15,0 Карбонильное число, мг КОН/Г 9,3 Йодное число, г иода/100 г 4,8 Содержание водонерастворимьгх кислот, масЛ34,5 Содержание водорастворимых кислот, мас.%0, 9ЕО Г оксидата указанног подвергают простой разгонке яным паром под вакуумом 30 мм рт.ст. отбором фракции, начало кипения оторой и конец кипения 295С то соответствует температуре кипеия жирной кислоты с числом углероных атомов .от 5 до 20-21. Полуенный погон оксидата в количестве 50 г имеет следующие показатели: Кислотное число, мГ КОН/Г70,3 Эфирное число, мг КОН/Г20,6 Карбонильное число, мг КОН/Г11,2 Йодное число, г иода/100 г 5,1 Содержание водонерастворимых кислот, . мас.%32,8 650 г ди-стиллированного оксидата, еремешивая при 100°С обрабатывают 20.г 20%-ного раствора карбоната атрия в течение 1 ч. Из полученной арбонатной массы аналитическим пуем выделяют 205 г технической смеи кисЛот со- следуюиими показателяи:Кислотное число, мг КОН/Г Эфирное число, мг КОН/г Карбонильное число, мг КОН/Г Йодное число, г иода/100 г Содержание оксикислот, мас.% Полученные после отделения кислот неомьшяемь е в количестве 440 г присоединяют к 325 г кубового остатки от разгонки оксидата и получают 765 г смеси со следукпцими показатеями:Кислотное число, мг КОН/Г18,1 Эфирное число, мг КОН/Г38,6 Карбонильное число, мг КОН/Г21,3 Йодное число, г иода/100 г 9,4 Содержание водонерастворимых кислот, масЛ17,3 750 г смеси омьшягот 20%-ным раствором, г идроксид а натрия при ЮОС и перемешивают в течение 1 ч, из омыленного ок.идата аналитическим путем

7

вьщеляют 132 г технической смеси слот со гледумптмн показателями:

Кислотное число,

мг КОН/Г159,3

Эфирное число,

мг КОН/Г51,1

Карбонильное число,

мг КОН/Г18,6

Йодное число,

г иода/100 г 7,9

Срдержание оксикислот, мае.7, 46,8

Таким образом, на вьщеление 337 г водонерастворимых кисЛот из 1000 г оксидата затрачено в 100%исчислении 44 г карбоната натрия, или в пересчете на содопродукты 63,2 г гидроксида натрия. Характеристика данных по прототипу

938

В зтом случае сокращается расход содопродуктой на выделение того же количества кислот в среднем на 6,2%

(Ы15р.,оо).

Предложенный способ позволяет упростить процесс до двух стадий

против четырех в известном способе сократить расход содопродуктов до 59,5-60 г против 75 г в известном способе, улучшить качество кислот за счет снижения содержания,оксчкислот до О,18-0,2% против 1,0% в известном способе и уменьшения значений карбонильного и эфирного чисел.

Таблица 1

„ CllOCf))} 1;Ь,)У1КИпЯ С-ИГГР/ ТИЧЕСКНХ )тИР:1 л КИСИОТ ИЗ ОКИСПкгЬИОГГ) ПАРЛЯИИД с испольчо7з:з:1. :УГ-rouKVf иод nnicyyMOf., омьик; Ч-;я с (v;-деление s ec MbUiHf tn.ix ;- t-ibiji, Tix чер-NSOoopaGcr-KHj разло соттмн h-i-л т яьу,|;е-ле пя ктк-лот,, о т л и ч п io i,, и пс и тег-;, 4TOf с упрощения процесса о ут т1ения качестпа жирных кислотр окисленный паряфин подверrsjoT гр;дролкзу при 250--300С, зате - подвергают ректификации ,с отборок KHczjiOT фракции , которую сьтизягот карбо1 атом JsarpHH с non ieипен ite.ncDbLK к гслот и ксоьшлясмьпс, KOTop j 3 соедтт5уоГ с кзбовЫм остатков огктпфикйции ti омътягс Jот л 5т ч аTetj чтсr-i:, ;;ол;г:, п -лJOAiTT 3 (b.:ie впу н:5тст131Т 1 т;одьга Ctiocco по тег, -ТО ГИДПСЛ :.

Количество технологических линий

Наличие стадии гидролиза оксидата при 250-ЗОС С, для осуществления которой используется

Количество отбираоьп,гх фракций при разгонке оксидята

Выход дистпллнровапиьпс фракций ок- сидата, содержащих кислоты С,.-С,, ,

Цеолит содержащийкатализатор Вода

Нет

63,5

67,8 63,5

1262893

Показатепь

Расход содд11родуктов кя выделение воДоиерзстаорИ1. кйс-лот йа 1000 г оксидата н паросчете из NaOHj г

Расход содопродуктои и перасчете нй

100%-ный гидроксид натрия., I от рас-

хода по TipoTOTtnty

Качест зеи5 ые ,) лпл.гп rtinec c r вьщелаипьгх кпслог

0

Продолжение raGr,, 2

n ПI ;:iЛi,rь ч:iaг n мI x t; l- iмl sч OlIгз«кпта4rя«rc T

Нр®ДЛ6Х 8 1ЕЙ4Й GnoeOQ .

,-311пли1«кк1-хйп п;асС- Т1

пример

прЕшер 2

S.-iiK; ;t.,ttiSr;Znr..cr-.-c c«i;i e3J rt

60

79,8

80 „о