Способ получения 2-хлор-3-сульфохлорида пиридина Советский патент 1978 года по МПК C07D213/61 C07D213/71 

В литературе имеются данные о том, что для ускорения некоторых процессов хлорирования могут быть использованы добавкн к реакционйой массе органических растворителей или неорганических солей. В отличие от прототипа в предлагаемом способе в реакционную массу вводится эквимолярное количество хлорида магния. Добавка хлорида магния необходима для увеличения концентрации иоиов хлора в реакционной массе, в результате чего ускоряется процесс замены диазогруПИы на сульфохлоридную и увеличивается выход целевого продукта. Выход 2-хлор3-сульфохлорида пиридина, считая на исходный 2-нитро-З-аминопиридин, 70-75% .в присутствии хлорида магния, без хлорида магния выход не превышает 60%.

2-хлор-З-сульфамидопроизводные пиридина могут быть получены с выходом не менее 60-63%, в расчете на исходное производное 3-аминоПиридина, вместо 40-48% по патентным данным известного способа.

Использование в предлагаемом способе в качестве исходного продукта 2-нитро-З-аминониридина позволяет получать целевой продукт в кристаллическом, аналитически чистом виде, что упрощает технологию получения из него различных сульфамидов.

Пример 1. 2-Хлор -3-сул ьфохлорид пиридина.

Диазораствор 6 г (0,043 моль) в 30 мл концентрированной соляной кислоты диазоти(руют насыщенным раствором нитрита натрия 4,5 г (0,65 моль) в 9 мл воды и приливают к 45 мл 30%-ного раствора сернистого аигидрида в уксусной кислоте, предварительно добавляя туда 2,4 г хлорида меди в 6 мл воды и 4,5 г хлорида магния в 6 мл| воды. Происходит бурное выделение азота, температура смеси повыщается до 35°С. Реакционную маеоу разбавляют ледяной водой в три раза. При

охлаждении выпадает кристаллический осадок (иглы) желтоватого цвета. Выход 7075%; т. пл. 39-40°С.

Найдено, %: С 28,9; Н 1,47; N 6,60.

СзНзМОзЗСЬ.

Вычислено, %: С 28,4; Н 1,40; N 6,60.

Прим ер 2. 2-Хлор-З-сульфамид пиридина.

2-Хлор-З-сульфохлорид пиридина 3 г (0,017 моль) заливают 40 мл концентрированного водного аммиака на 2 час. Упаривают на водяной бане и полученный осадок кристаллизуют из воды. Бесцветные кристал лы; т. пл. 184-185°С.

Пайдено, %: С 31,45; Н 2,69; N 14,48.

CsHsNaOsSCl.

Вычислено, %: С 31, 25; П 2,60; N 14,58. Выход 85%.

Аналогично могут быть получены другие сульфамиды пиридина при взаимодействии с аминами.

Формула изобретения

Способ получения 2-хлор-З-сульфохлорида пиридина диазотированием производных 3аминопиридина (раствором нитрита натрия с последующей заменой ди.азотрзпиы на сульфохлоридную обработкой сернистым ангидридом в уксусной кислоте в присутствии хлорида металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повыщения выхода и получения целевого продукта в кристаллическом виде, в качестве производного 3-аминопиридина используют 2-нитро-3-аминОПИ|ридин, и замену диазогруппы на сульфохлоридную производят в присутствии экеимолярных количеств хлорида магния.

Источники информации, припятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ № 2155483, кл. 12р. 1/01, опублик. 1972.