Способ получения четыреххлористого углерода Советский патент 1979 года по МПК C07C17/361 C07C19/41 

ром с образованием четыреххлористого углерода, брома и хлористого водорода. При применении органических бромистых соединений, содержащих также связанный кислород, иутем хлоринолиза, кроме четыреххлористого углерода и брома (и в данном случае также хлористого водорода), получают фосген и небольшие количества двуокиси углерода. Можно подвергать реакции с хлором органические бромистые соединения .также в смеси со свободными от брома углеродами или их хлор- или кислородными ироизводиыми, что имеет немалое значение ввиду экономической утилизации отходов хлорирования, углеводородов или их кйслородсбдёржащих производных, полу(ённь1х реакцией с бромсодержащим хлором, который нередко исиользуется для хлорирования. Благодаря полному превращению названных отходов с большим или

меньшим содержанием химически связанного брома в технически ценные соединения - четыреххлористый углерод, бром и в данном случае фосген - иредлагаемый способ представляет особый интерес.

Возможно также процесс осуществлять в присутствии фтористого водорода, причем, кроме четыреххлористого углерода и брома, образуются хлористые фторпроизводные метана формулы СХзС ( или С1).

Хлор применяют мииимально в стехнометрическом количестве. Количество хлора сверх стехиометрнческого можно варьировать в широких пределах - до 400% количества, теоретически необходимого для иолного превращения органических бромистых соединений в четыреххлористый углерод или четыреххлористый углерод и фосген. Избыток хлора от 20 до 100% предпочтителен.

Таблица 1

Примечания. Главная реакционная зона.. Состав смеси, %: СнНгвВгг 1,7; CisHjoBrj 28,2; CigHaaBra 28,2;, С,7Нз4Вг2 25,3; CigHgjBra 14,9; С НзбВгз 1,7. Реактор обычно представляет собой футерованную никелем трубку высокого давления, входная зона которой служит реакционным пространством для предварительного хлорирования. Большая часть.трубки представляет собой главную зону реакции. Возможно и иное аппаратурно.е оформление реактора. Отходящую из реактора смесь из избыточного хлора, брома, четыреххлористрго .углерода и в данном случае - хлористого , двуокиси углерода, фосгена, гек.сахлорэтана и гексахлор бензол а обычйо .разделяют дистилляцией. Избыточный.хлор применяют вновь. Таким же образом гексаг хлорэтан и гексахлорбензол можно вводить обратно в реактор, где в результате этого происходит полный хлоринолиз в четыреххлористый углерод. Благодаря этому при непрерывном рабочем режиме с рециклом гексахлорэтана и гексахлорбензола эти соединения и не появляются в итоговом балансе. Пример. Взаимодействие органических бромистых соединений с хлором проводят в вертикальиой трубке высокого давления из теплостойкой стали повышенного качества с никелевой футеровкой. Длина ее 2300 мм, наружный диаметр 48 мм, внутренний диаметр 25 мм. Свободное реакциоииое простракстьо составляет.около 1,0 л. Различным подогревом реактор делят на предварительную (первую) или основную (вторую) реакционньте зоны в соотноше,нйи 1 : 2. Предварительную реакционную зону подогревают посредством нижней греюш(,ей рубашки до 250-ЗООС, а основй} 0 реакционнуюзону таким образом, что измеренная подвижной термопарой внутрённягг температура составляет максимум 620°С. Исходный материал вводят у нижнего кОнда реактора вжидком виде с ЦомОщью мембранных, насосов. Если органнческие исходные соединения - крйсталлйческй.е, их предварительно растворяют в четыреххлбристом: углероде. Продукты реакций Отбирают с верхнего конца реактора и снижают давление до атмосферного регулируемым вентилем высокого давления. Для определения выхода четыреххлорпстого углерода, брома и фосгена реакционную смесь пропускают сначала через сепаратор для отделения твердых вешеств - гексахлорэтана и гексахлорбензола, а затем сгущают почти полностью при помощи смеси из бутанола и сухого льда (твердой углекислоты). В табл. 1 и 2 иредставлены условия и результаты иолучения четыреххлористого углерода по предлагаемому способу. Таблица 2

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Патент ФРГ по заявке № 1688387/23- 0,4, кл. С 07С 19/06, опубл. 07.07.71 (прототип) .