Способ получения отвержденной смолы Советский патент 1978 года по МПК C08F18/16 

V: .„; . . 1 : ;,. . ;; .

Изобретение относится к области получения отверждешйЛ смол, в частности отверждеюплх смол, обнаруживающих искпючитепь1ую огнвстоЯкость, теплостойкость; электрическую прочность, меха1 ическуюрпроч1грсть и химическую стойкость.

Известен способ попучегшя сшитых полимерных смол путем полимериэашш ароматических соединений, содержащих аппильные или метаппильнь е группы, в присутствии ини циатора свободных радикапов С.

Недостаток способа заключается в том, что смолы, полученные по известному способу, да обладают высокой геплостойкостыО|г огнэстойкостью и химической стойкостью

Цепь изобретения - п элуче|«е полимеров с высокими физико-механическими свойствами и химической стойкостью.

Эта цель достигается тем, что в качества исходных соединений используют алпиповые ипи металлиповые сложные эфиры нафтапннкарбо}ювой кислоты общей формулы

(1) jfY CeooeHed-B СНгУт.

где - водород, ипи СН.,

R - алкип с 1-6 атомами угпорода 1«2-4,

П « О-4, причем при Itf - 2 две COOCH/)CR СИ- находятся в положении 1,5; 2,В;, 2,7j

шш пред полимеры указанных шшиловых ти. металпияовых з(||иров с m 2 н среддачиспооым мопокупярзтым весом 100О-5ОООО я йодным «шелом 30-90}

ти смесь указашгых аллиловых метамлкпоЬых сложных аФиров ii их щуоапсчтмвров; илисмесь указанных ,иых ипи мэтаплиловых- сложных э4иров и/ипи их продполимеров с-1енасыщо111Пз1м оргшшчсокнм мономером ипи понимером, выбра)пш1м из трупПЬ1, состоящей из дипплиловых или димегаппнловых сложных эфиров фтопевых киспотр прадполпмеров указанных диаллпповых н ди жэгаплиповых сложных зфиров фтапевых кислсуг 1 2-полибутадиеновых смоп, оргшюишнсштоксановых смол, содержшшос випнль гые гругьпы, смол виюшьных эфиров, лепосышешых полиэфиров, причем содержа1П10 леипсышонных мономеров или пппнмера состпвлет О30 цэсД-., ьр8Н(ущест1й Ико 0-1S вес.% от г.бгяого r-sca исходной полимеризующей смеси, KpoMs тогОе процесс осуществляют в приггйгпг jmnonTralenfl. Огкерждеитгьге смопы, полученные по предпегазмокО спосо -проявляют крайне зысоку,о тегтостойсость и огнестойкость, что позволшт клесси(|йцирова-гь их как электроло ол;;ци онщ-ле fv QTepaanbi приблизительно класса И (18О°С)/ . 1-1сходнь№лгГ мытерийлами , использованныMii п npoueccej я яются сэтожныёапзашовыэ зфиры нофталинкарбоновой кислоты 11 продукты п};едварительной полимеризации с -1о;кньп: дислпяповых ефнров нафталиндикарбоисвой киепотУ .; Примерами алпиповых зфиров НЕК}) тйпкикарбоиовЬй кислоты являются соли .1,5-2,6.-- и 2,7-диаппипнвфтопижарбоиовой кис«оуы, сши IjS-a e-. и 2,7- диметиппилкафршиидщарбоновой KHCHO I, сложные дналпипоБые эфиры 1-мет.и.д-2,б-иафтапиндикарбоновь х лислот,;, спожгше днмеатшовые эФирь 1-кэтш1- 2э6,нс1фТшивдикарбоноповых кнспотJ СПожньте гриЕтгпиловые афйрй 1,2,в-наф та;1ннтрцкарбриовь1лкиспот,;тетраедпипов 1|| 3/Bj 7- и 2,Sj eV 7 -нафтапин-. карбоковых, кислот .,.:-/.. . . Из : «зйсп а указанных. Сложных эф1яров -предгюч 1тедьнь1ми явпшотся cjioiKHbie ди)зппиповые эфиры 1( 6 - 2,8- л .В0фтапйидик,ар боковых-кйспсг спорные, тетрааплиповыв .йпикгетракарбоновьвс.киспот и диметйтшяповые эфиры .1,6-2,6-,.и 2 йафттйндйкар6с новь с1ки зг10т, в-TOKf чио 510 спожзше дйалпиповые эфиры.2,6- и 2,7нЕфтэливдикарбоновых кислот и сложные татрааппклбвые эфнры 1,3,5,7-нафталинтетракарбоиовых кицпот,: ... В этом oraicajfflW продукт предварительной пол име риз ации сложного диаллилового эфира нафтапйжикарбоновой кислоты определяется. ка1сгищей1-1ый, в основном, полимер со средчн:м модекулярнь1м весом 1ООО-5ОООО и d йэдлым числом 30-90, получаемый частич ной полимеризацией сложного дишлилопого эфира н афт ал ивдик ар боковойкис лоты любым зваст11ым способом, других .сложных аплило вых эфироЬа ВИНИЛОВЫХ мономвров и им подоб1 ыха ДО «aiioro . состояшя, еще имеется остаточная ненасущённость и сохраняются плавкость и термоппастичность, Предпочтитепьныкл продукта1ли предвари/гепьной полимеризации являзотся те, у которых средний мопекупярный вес составляет 2000-20000, а йодное число 40-80, что обьясняется )-ос благоприятными показателями текучести и отшрждаемости. Пригодные сотасио изобретеш к продукты предвйрнтельной попнмеризацни легко могут быть попучены нагреванием сложного днаппилового эфнра нафталиндикарбоновой кислоты в присутствии или в отсутствии растворителя, в гфисутствии радиального и}тциатора, С)гспендирова1гием рэакциошюй cinecH .до того, как наступает жепатишэация. системы, иными словами, обычно, когда потре&1я,ется приблизительно 5-50% сложногодиалпилового эфирр, и удапешем дапрореагировавших соединений и растворителя из реакционной смеси. К числу примеров растворителей, пригодных для разбавления сложяьго диаллилового эфира нафтолиндикарбоновой кислоты до предваритепьной полимеризации, относятся 1Л1эшив вчифатические спиртъ ш менее чем с 5 угперодными атомами; ароматические утеводороды, тект как бензол, толуол, ксилол, эпотбензол, изопропилбанзол, гексилбензол, ношлбензол, додешшбензоп, октадифилбензоп, дидеципбеизоа и им подобные; низшие апнфатическйо кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетов и меПотизобутилкетон) насыщенные или шнасы1деш1ые алифатические альдегиды с 2-6 углеродными атомами ипи их пронэводные, такие каг. ацетальдегид, параацетапьг дегид, пропиональдегид, к -бутилальдегид, иаобутвлальдегид, м -ваперальдешд, |t капррнапьдегид крогональдегид и им подобныв} аамешевные или жзамешешше соедн неияя бвнаипового типа, такие как бензипо- вый спирт, метипбензил оный «спирт, димвтил.бензиловый спирт, изопропипбензиловый. спирт рртрхпорбензиповый спирт, парахлорбензило,вый спирт, димётилбензилхлорид и им подоб-. ныв; и другие ароматические соедидатя такие как хлорбензол, коричный спирт, циенбензол и тетрагидронас|угалин} кроме rotxi, че1ъ1реххлористый углерод и им подобные, Скорость реакции и свойства продуктов предрарительной полимеризации легко могут управляться (контролиррваться) выбором типов и количества раствррителей. В качестве радикальн з1Х инициаторов могут быть использованы органические переки.си, paKjie как пе рекись бензоила, трет-бутилдарбэнзоат, перекись дикумила, перекись лауроила, перекись кетилэтилкетона, перекись циклогексанона, гидроперекись трет-бутила, гидроперекись кумопа, перекись ди-тре- -бутил а и перекись ди-трет-амила; могут быть использованы азосоедижния, такие как 2,21-азо-бис-кзобутиро1ШТрил и многие другие ;рданаковой стёпеш эф4екП1В1а.1е соэдинения. Нормально эти вещества пригодны для использования в качестве инициаторов, будучи взяты в количестве 0,О5-5% по весу к мономеру. Предпочтительным является проведение предраригеньной поликеризации при 75-200°С но эта температурная область }ю является строго фбязатепьной я нахот1тся в ЭПЕЯСТ: мости от П п Q роди к ал ь кого и ш ЦП втор а и от растворителей н разбавнгег.ей (eoin TaKOiitje прик1енлются),Реа-сцию удобно провсшсть при 8Q-140°C, пред почтительно при 90-120°С. Давпенпе при реакции может впрьиропоться в широких пределах, но 17реппочтнтельно реакция проводится 1фн дпапевин Время, .{еобходнмое для заиершешдя реакции, будет различно в зависимости от лримегешшсс условий реакции. До нпстугша1П1я желатиш1зации реакционной слгаси реакция находится во взпршенном сос1чзянии; нп реакцто можно воздействовать, например, посредством пощже1П я температуры рэакционной смеси или удапешгя прореагироппвшего вещестзо, Непрэреагировашиий и ноnpopear.ipOBQBiiDin июгциатор отде/-яют от рпстворнтепя путем, например, удаления яетучт компонэнтов из продукта предварительной попвмэризадии или чзьчочешиг (экстрагирова1 чя) нэпрореагировавшзго мономера подходящим растворителем,. В качестве экстрагирующего агента для растБОреш1я и удаде 1ия JienpopeanfpOBaBinei-чз мономера из продукта реакции предоаритепьной полимеризации, содержащего продукт прод верительной полимеризации и шпрореагировав ший мономер, мс ГУ т использоваться низшие иасыщенмые алифатические одноатом1ые спирты, например метшгол, этанол, if-пропанол, иэопропаноп, 11-;бутаноп, изобутаноп, вторичный бутшюп и им noAoGitbie соеди11е)шя; алифатические угпеЬодороды, такие как н-гексшц н-гептан, н-октан, циклопентан, цикпогексан, и им подобные соедиш1шя, также апи| атическиа кетозш, такие как ацстоц, мегилэтилк тон, диэт1ткетон, мет ил изобу тип кетой и им подоб){ыё соедишния, Одноатомные спирты ле являются растворителями продуктов предварительной полимеризации, содержащихся в продукте реакции предварительной (еризации, но ведут себя как растЕОритепи по отношенюо к )ienp6реагировавшему мономеру, а в известных случаях к растворителю или к добавкам, содержащимся в продуктереакции предварительной полимеризации. Поэтому после добавки такого экстрагирующего агента система ко может быть разделена на фазу однпатомного спирта, содержащую непрореагировавщий мономер и фазу продукта предварительгной полимеризации, содержаиою одноатомный спирт,5 Экстрагирование осуществляется смеш ванием экстр агирующего агента, например одноатрмнрго спирта с твердым или жидким продуктом реакции предварительной подимеР1зации, С развитием экстрагирования непро-б роагирооггаигего моио А-ра (п из сстиых спучаях такл-м экстрприро- апия р.тсп.лс.ригол приме 1 эттого лит оцмоптомшим спиртом вязкость фпзъ иродуктп преявориТйльно 11ог.л 0риэаиии воз1)лстгх.1г, зптрудНЯЯ ПОрОЧ 1МИПйП31Не, Поэтому {XMsOMXMt/lJTirCH ироводигь зкстрлгирогзплпо при iiafpODmaiH для .ii. i;pL nyKTn npjnpnpHixinbHon iionuf.foptionmi u жидкогт cocTo isniif. Обычно дпя c.vic-iuuunniin к лрсцоссе SKCTрйгировпПгл лри ла ;чОтся оОорупопшсио для }цп,юрыв)1ого. pfi3Ntani.iba}U H, гцюднютшченпое дня i;,bu:oieoni 3ic ix БОШООТВ, Тпкоо оСх удо1 пнпс имост иилшлричоскую форму, причем CTn i;ioiinp)ii,ia кортоо S neGojibшикг ппзором oxi.uvrbin.vr быстро нрпишюишйсп ротор, То.л но woi.jL, , что при желазпт могут iipiiNfuHMTtjOn и rtjjyri : Tiinivi экстрнк1нонного обопудоБпиия. .,. Фпзп продукта ио/и:Орит-опьт1оП гюлиморизпции, ИЛБЛОЧОПИМЯ из эксгрпкторп, находится п csioGouno текучем жидкостном состоягпги ID состоя1пи4 мягкого Т1.ердого го°)( образует отдельный споП от экстракта. что позволяет ссушествить ое пыдолонио простым )эаздсле,пюм диух iiaa. Вьтелоинап фаза продукта продлнритолыюП попиморйзацтш переводится в тгзердоо тело охлалсдониом размалыооотся, нрокатываотся iiiin граггупируется и проврсшюотсп в неклейкое ющэст во посредством удатешш остоточиого экстроntpyjoHiero агента сушкоА. Экстрагирующий и мопомер могут быть выделены из экстракта отдельно. к системе Н1эедвзрительной юииморнзацц сложнсго дкплпилоцого oitiiipn raijiTfyiuibдикарбо}(овой кислоты могут добпгшяться различные доОпвки. Это зппчит, что для контроля и упрагшония скоростью полиморпзацхне молекулярным иосом продукт/, рпсиределоjniOM мопокулярных Бссои и т, 1г,, для предотвращения желат1пп1ров,111ия или для модифицирования ПРОПуКТП П ОДвирИТОПЬЛОЙ ПОПНлЖЭризации до или во нроиосса irfxiuunpiiт-ельной но)1и.1Оризааии Moivr аобп1.ч ятьсп кдаталлооргапичоскио соодинония, рпаикштьпыо рафи шру1ош;1е добавки и друпго кющоствп. В частности, иригодлыми мьтялпооргяпнческикш соод1П лп:якаг лля укпппниой цепи нышются спедупшие: опопооргошгчоск-ме ссюдилоння, такие как тетрлпутидСлоно, пиухх.чормстое ди6утипо;1О|Ю, nsivxCfKJMiicitx:: ди13у сил олово, хлоруксусное ) Днухлпотпт дибуптодовп, inoiv;; опок пел aj циПучИпопоцО} дилаурат либутилплсл)М, riifoonaofir диирог1р(: штолово, ( 1к1} глм-:Т ш(ппп. ди||«};ОЛДТ ДИбуТИЛОЛ ЛХ, ХЛО| Л1СТ;.Э TpItsrjI.lOilOBOj, бромистое .);i i;i:j;i;)4j, глористпС rpulio- нилопово, хпорпстое гр 1оп..;гм, vrpK бутил олово) гексегидрогриаэин-2в -триогц. окись бис-трибутилопова, окись ;/тклоиОвй. сершгсгое дипрогош on ОБО, окись дпбутклопова.; серзшсгое окгилопово и гидроокись грнбенэтшопова свшщовоорганичрские coojiHjKnnfHj такие кшс тетраэтипсвинец тет|:)л.т,о (Пг;исви}юцз хпористйй тримегилсвЙ15ец8 лпорисгый три и прош1лсвинец, гидроокись Тлтфоьклсвитага и им поаоб 1ые, германийорг;.хиь- -:эс1с158 сседи1531П1:Я||Токие как тетраэтилт-етрафенипгерма1ШЙ9 триэтилбромиий ди-н-пропипднхлоргермоний, метипгр1 1одгарма шй и гексаметипдигермшшй, ПоseoKbfG рафидшрукзщие добавки представляют собой токже спедунэщие соединения; хиноны, такие как йарабекзохкнон, хлорянил, антра XvUiOH н фенантршскнон; ароматичесаие попи|-идроксиль31Ь е соедишния,. такие как пар&гр-етич)ьый %ткикатехин, ггэдрохиноНе резсрЦИК и кЕт-ехии| ароматические ннтросоедюЮ ш«в тскиа как м-динятробензоп, 254--диниТ ротопуол и тр по1трофеиоп5 ароматические юггросоади гения такие кчк нитробензол и нитрозо--бета -нафт5Л| аромгатичаскиа аминосое г инелияг такие «сак метютанилин, дарафенилен днаыкн к Н 9 М S М ( N -тетраэтипjTapaqjamneHaKaMiiHl сероорганические .соедиHGiniHs такие как двухсарнистый тетрамитипTsrypaj-ij двухсершст;Ь й дитиобензоип Я jH -дигопгеттрн- и тетрасупьфиды, Копичесуво добадок метаппсюрганических сс здшгений состаатедт обычно 0,03-5%, а количество радккапькьк добавок Oj01-.l% от веса мопсьерОБв нъ1й способ осуществляется полимериsaLUei одного или иэсколькич у:саз&нных ся.б зых аппповь;х эфиров нафталинкарбоновых кислот nntt продуктов предварительной попим ркзсздкн сложизк диаппиповых эфиров нафтап ПгДикарбоновых кислот до получения отверждеггаой смопы Рекокдандуется полимеризовать один или более сдожхаых алпиповых эфиров .нофтвдингкарболовых киспот совместнЪ -с продуктом, нрэдварк7елькой полимеризации сложных диаипшюЕых эфнров г1афгшичдикарбоновых кисnoTj noTOiviy/ что депосредственная полимери зация мономеров в откержденпые смолы час то дел ает продукт неоднородным и мапоудов петворигсп зНь2м по механическим свойствам в сипу несо фшештва отоэрлсдения ши боль шой усадки. Огверждо.нные продукты с превосходиой однородиостью (гомогенностью) и ж. подвертке иные деформацил можно легко попуч гть при использовазгии указанной MSTOднки,, - При попнмериэацпи не менее чем одного из cnojiiKbiK гшлиловых эфнров нофтаг ивдикар бр1{0йой кислоты н продукта предварительной по/ кцеризаци:1 сложных диаппилосых эфкров нафтапиидикарбоноБых кислот, ко; Нчс:„гвениоь: соот}юшение двух исходных компонентов может варьироваться в шир ких пределах, но прегпочтительло1Ю .более чем 5О частей по весу первого-используется на 100 частей по весу продукта предварительной полимеризации, так как при этом снижается усадка при формировании полученных отвержненных продуктов. Допустимо также совместное использование меньших количеств других сопопимериауемых мономеров одного или нескольких, или другого полимера при П1)лимеризации одного или юскольких сложных еллиловыхэ4)иров нафтапинкарбоновой кислоты и/или продукта предварительной полимеризации сложного диаллипового эфира нафталиндикарбоновой кислоты до состояния отвержденной смолы. Количество такого незначительного компонента не доджно превышать 30 вес.%, прецпочтитель1Ю 15 Бес.% от всего исходного материала. К таким мономерам и полимерам, пригооным в качестве второстепенна компонентов. относятся виниловые мономеры, такие кок акрипонитрил, стирол,, винилтолуол, хлорсти- роп, альфа-метилстироп, трет-бутилстирол, дивинил бензол, метип-метакрилат, метил акрипаг, этипакрипат, винипацетат и другие; сложные диаллнловь1е эфнры и сложные диметилаплиповые эфиры пвухосновнь1х кислот, таких как сртрфтагюпая, изоф алевая, терэфтаювая, метилортофталевая, 4-метилизофталевая, метил те рефталев ая, транс- h цис-ч ексагидроортофталевая, транс- к цис-гексагидроизофтЕлевая, транс- и цис-гексагтщротерефгалевая, дифенилметрдикарбоновая, пифенилкарбоновая,дифёнипсульфондинарбоновая.малеиновая, фумаровая, себациновая и адипиновая кислоты; продукты предварительной полимеризации сложных диаллиповых 1ти димети аллиловых эфиров двухосновных кислот; сложные моноаллиловые эфиры одноосновных кислот,такиекак аллилбензоат, аллилк етакрипат, аллилнафтоат и им подобные сложные полиаллиловые эфкры, такие как триаллиптриметилат, триаллилцианурат, триаллилизоцианурат и триаллилфосфат, 1,2- и 1,4-полибутадиен| ненасыщенные полиэфиры; органополисилоксаНы, содержащие виниловью группы; и смоли из сложных виниловых эфиров, Упомина емые здесь смолы из сложных виниловых эфиров означают полимеры, содержащие решстивНые 1енасыще1шые группы и сложноэф11рные группы у боковых цепей или у замыко ВИЯ и не содержащие сложноэфирного звена в главных цепях. Прик$ерами таких полимеров могут быть эпоксидные смолы, модифицированию акриловой группой, нозолачные смоль, модифицированные акриловой группой

и сополимеры метилметокртото и апл шметакрил та.

Упомянутые сопопимериауемые монокюры и полимеры могут быть сополимеркэованы в течеше предварительной полимеризации слож ного ди ал лил оаого эфира нафтапплоткарбоиово кислоты с образова1В1ем продуктов предварительной полимериаации сложных длолпиповых эфиров нафтапинднкарбоновой кислоты и одного или юсколы:их монокеров или полик«ров.

Для улучшения форкогсмостц указанных смол и других ifx свойств woryT по жепаinoo вводиться также и другие добавки, та кие как наполнители, разделительные агенты, ускорители полимеризации нлк замедлители (тормозящие агенты), стабтизаторы, пигменты и т. п. в так1а количест1зеш)их пределах, в которых их присутствие i:e ухудшает свойств целевых отвержден1(ых смол,

полезных неорганическтс наполкнтелей яплгоотся слюда асбест, стекля5Ьный порошок, кремнезем, гпнна Ширазу; вулканический шпол, скоплешш которого встречаются в префектуре Кагошима, HiToния), двуокись тнтшга, окись мапшя, глиноаем, углекислый капьииЛ, асбестовое волокио, кремшевое волОкцо, стекловолокно, волокно силикатных стекол, глн юземнае волокно, угольное волокно, волокно бора, бориллиевое волокно, чешуйчатое волокло и вискер {ус). Эти наполшггели могут обрабатываться связующим агентом силанового типа, таким, как винилтриэтоксисипан, гамма-матакрнлоксипропилтриметоксисилан н гамма-тицидоксипропил-л-триметоксисилан.

В качестве пригодных оргашсческих наг полнителей могут быть назва|гы такжэ следуюш№: полиэтилен, полипропилен, попивинипхлорид, попивтшлфторид, полиметипметакрилот, алифатические и ароматические поли- амиды, пЬпиикЬ ды, полиэфиримиды, полиамидамиды, акртовые попимеры,полиэфиры, такие, как попнэтолентерефталат,хлопок и М1скозное волокно.

В качестве внутрешего разделительного агента могут успешно использоваться стеариновая, пауриновая кислота и loc металлаческве сопи.

Упомянутые наполнители и разделительные агенты нормально используются в колн-честг, да превышающем 5 вес.% на I вес.ч. сложного аллилового эфира на({)таг|И1П4арбоновой кислоты и/или продукта предваритепыюй полимеризации сложного диаппилового зфира нафталиндакарбоновой кислоты.

Поскольку свойства Hanoniaite7ieA влиутот на свойства отверждешюго пролукга, тип в количество наполнителя определяют в соогветствии с намеченными свойствамп целевого продукта. Так, наприкюр, если требуется,

чтобы продукт обпчДЯ СХГООО tibtCOKort Г.МЦ1(стоПкостью, го иаибипсе иршчшти iseoprnmiчесюю ПП1ЮТЯЯТСПИ илип.мтлск:то:1к11о оргаштчсские паг1ач11)1тчэпи, такие кпк чачимппш тоР11Д5 поппбутадиои, (1рок(пгпчос:ою. (ДЫ nonHKNTiabi, naiKaNiunoiiMarsb и п«П 9|5иримидь Упомп1 тые добавки могут быть прикюш нъ к продукту продвпритолыюЯ пол1т Mopuaaiuns сложш-ьх дидапнпопых гфнроп )Ш(| таливдикпрбоиог ой кислоты. Тпкоэ прикгешипп )Die можег проводиться hfOKpijN luu cyxWM способом или D рпсгогаво. Так, KQitpiuvropj о мокром процессе продукт продпаритолыюй

ПОЛаМОрИЗПни ptiCTBOpqiOT П OprninSlOCKOM

растпоритоло, что пазпоялет пепчо получать roMoreinujie смеси. С этоП цолыа могут использовиться, например, аромат)1ческио упловодороды, такие как бепзоп и тадуол; нотоны, например ацегои и мс5тнлкотон, и сложitbio эфиры }ai3uiHx карболовых кис-ют, такие как эт глш1етат. Очовтэдно, что этгг ростворители мот-ут испольоовптьсп в вида смошш ных растворителей.

Для повышения скорости пм1иморизаи1ж или по1П жо5П15 температуры понимернзашш с успехом MoriT применяться ускрритоп пс ликюразацни, В качестве ускорптелеЛ весьма успешно могут прпмоппчьсп оргапокобольтопыо соеди1еш1я, такие как лафтонот кобальта, окгснат кобальта н им подобные, ArejfTbi, аадержиапющие поллморизащоо, яалпются, с другой сторошлг з4Ц-екг1Ш1Г 1 мн для упрпвлош я скоростью полимериапчии и обеспечат одпородпости продукта. С этой целью могут использопаться, лаприхдар, шдрохипон, H-npominrainaT (спожиыЛ н-пропиловый эфир галлооой кислоты), napa-GeiioO - хиноз, двухсериистьп тетрпметилтиурам, парометокс1г4онсл и другие. Могут примо)ытьсй также мегалпооргаинческне сооди18Э1П1я, которые считаются пригодиыкш гигя puaKUHil пред вари тепы гай попимеризации,

Отверждонные смолы, пслучеюью в соотватстыга с изббретешгем, могут под 50ргагься перемешисаш ю, папрккюр, в порошкообразном состояшги с од)им или .несколькими нсход)гымй мономерами и/или прод ктом п;.х дварителыюй пол и MQ риз шик, причем oini слова могут использоваться совк.астыо дгш полимеризации и получешш оТЕзорждеююй смолы, 1В этом случаю могут быть получеша отверждеш1ые продуктьг исключигспыю высокой гeшIOCтoйкocтv(,

Такие распыленные оп.юрждениыо смопы могут быть полупопы пормШ1Ы ык(И приемаМТ, как оппсьшачось рпюе, предельно прсхзто так как мотюмеры иригодпы для ислош.зоцгьния и в этом случ.зп пыдопеглю п;юяукгов предваригельпо. попиьоризпциь- лэ обизитопьно, Проиедогае х акнии полимеччияагипг в при сутствии мелко раэдроблеллых напопгштелей таких как угяекяслый кдаьций кремшкнспый копьцийг Kpaivii-jaseM и глина значительно об лоп.ггзг растп шенне образующейся отваржденijoft смолы. Полученная таким образом порошкообразНОЯ оГ1-5ей,кдвшшя скгопа содержит пр-гдпоsTDianbKo 5 ОнасьЕцеш1ые остаточные соедиKD asHj растворимая в кетонах ч.аеть которы С мвгйе 10% по весу ко отношеншог к весу кслодногс магериала. Она испопьз-уется в ко п ГГ8СТ1зеиньгх соот5юшею{ях до 20 крат5й,х (О„3-20) по весу предпочтительно в 1-10. кратных количастввх по, песу по отношению по всему составу отвержддамой смопы состоящей из сложного 34Hpa нафтшинкарболойокис 1ого продукт-а предварительной .попимернэации сдожного диачлшового эфира нафтапвкзднкарбоновой кислоты, По.другозугу варианту сложный аппипоаый .эфир нафтБлншсарбозювой кислота к/ипя продукт п}:)едвари№пькой полимеризации сложного диакпккорого зфира Н1зфтйпивдн:карбой;овой кислоты css iiamaoT с давасьпщешЕЬгм кши эфиром н смесь попнмерязутэ в ярисугствии &ошциаторо. радикшьной-пошикдаризакнйо , КИМ fjyтем,-.подобно нрй-Бвдекной гугетойше могут бь5ть получены от&зрлщши&1& смолы :с исг.П1очите«ышг«г 1 енектрическкмн свойст-. .8.ме%ш-пгюской проч1юстью хкг жческой. сгойкостыое а -тшсже с высокой tepiocfofi«костыоо . , . 3 .©г-омсйучш со агшйловыми и. HponyKTaivfii предваритеиьной по.акк-гэрнзйщ-ш спожнох-о дншпилового йфвра могут быть соябдимеризрвагаь другие -osoj-KiviepHayeMbie моном8р ы й попимв|5ь8р поаоб|гьш указаша.м В качестве таких сошяй ерй эуюшлх к;ок1иошнт ов успешно быть иримэ}-вяы мокомерЫр нормально используемые Е качестве структурирующего агзнта СаганTSj обуспоБПИвиощего образование сетчатой ;оти пространствагжой структуры) нэнасыщен ной полиэфирной cj,fonbJ5тание как стирсэтэ BEUBinTOiiyDns хпорстироп апьфй ыетилстрол8 трач-бугипстз ролг дивидапбензопэ кс-ти-лмегакрияат матшакрипаТг атипакрипат вкшиацота г, диапшшфтшаГ, диаппилизофтапат, im Ёгтйп та рафтал , шг тшш, В соответствни с изобретекшем полнмерИ .38ЦИЯ котЕерлсдеше осу1дествлшотсй пибо В-йгреваннем соответстввШ Ь М образом полу- чечпюго исходногчз материала в присутствии свобоякого радакальиого ишциатора;, клн его обпучекпем светом, раднош тиБ1шми пучами 11учкор4 эпектроиов. В ijacTUocTHg Отверждение и формоваиш cMOjibj MoxiKO проводить следующим образом Ошноку ипи npoccoaaime в 4-оЬм то есть -сходный магернши залнвшот в форк1у Для полимеризаций и отвер5хлеипя под :i фериым ллн повышеш ым даБле1шеы шприцевание (литье под д 1впеиием| ипи трансферное формование9 при котором нсходный материал приобретает путем нагревания свойства жидкого тепа и переводится в нагретую форму для полимеризации и огверждекия; изготовление слоистого пластика, для чего исходный материал растворяют в орг :мгреком растворителе, раствором пропить, :-ват лист вопокш С7ого материала, а пропитанный материал такой как TKajrb, вьюушивают затем для удаления рьствйрителя, после чего материалв листе из волокна полимеризуют и отверждаюТ окрашивание, что означает, что раствор исходного материала ипи мелко измельченный исходль й материал намазывдатся йа подложку Й5 попимэризуясь, отвержде тся на месте|. формоЕШ ие декоративна плит (изгото ление декоративных слоистых пластиков), при котором печатную или иную «бумагу погружают в раствор исходного материала и подвергают предварительному отверждеюоо йия удаления растворителя, а затем бумагу а подобные материалы нагревают под повышенным ЯЕБлением иа плите-подложке, чтобы вызвать полнмеризацшо и огвержденле смолы. В соотгйтствни с существовавшей ранее пршстикой ишцнаторы попимеризации подк ешивают в исход ш1Й материаа зарадае, чем облегчается процесс быстрой попимеризации и отверждения при нагревании до 1ОО-2ОО°С, Обьшно добавка 0,5-6 ч.инициатора полимеризации по вес на loo вес.ч, полимеризу©мьж компонентов в исходном материале ЕПШ5й достаточна цели. В качестве и шциаторов полимеризации пригодкы перекись бензоило, перекись лаурогтву перекись ыетилэтилкегона перекись цнклогёксанона, гидроперекись трег-бутипа, гидропе| кись кумопа, перекись дву-трет- тил% ч:1ерекись дву-трет-амила, перекись пикумша и трет-бутилпербензоат. В-сочетании с пера численными инициатораыи могут цп& ускорения реакции отверждения использоваться также различные ускориrcniis К. в частности fcтaлличecкиe соли, такие как нафтенат кобальта, октенат кобальта, HffJ5TQHaT магния, нафтенат меди и другие сернистые соединения, например лаурилмеркаптан| мет ал лохе латные (клешневидные) соеДКЮ1ШЯ5 такие как ацетилацетонат ванадия, и кобшьта| и, накодац, соединеш1я с а 1ин-г ной группой например W ,W г-диметиланилин, триэтэноламин и пиридин. Особо предпочтительныкш сочетаниями яшшются перекись ьдатилэтипенкетона и наф тэиат кобальта, 1- дро11ерекнсь KyMOfia и метаплического мыла, содержащего ванадий и перекиси бензонла с М ,М-дикют тпн1шином Эффективным для отверждетя является также облучение электронным пучком. Например, полимеризация на поверхности подложки может быть осуществлена за оченЬ короткий срок после облучегаш электронным лучом дозой в пределах от 0,5 до 70 мртд,, причем на указанной поверхности образуется сз твержденная пленка. Как было детально описано разие, данный способ-позволяет с легкостью образовать смолу трех раз мерного строе)тя (с простран ственной структурой), JiEpacтвopи yo в органических растворителях, неплавкую при нагревании и о(л дающую высокой теплостойкостью и твердость1о. Это значит, что по теплостойкости смола норматьно эквивале)ггна к/гассу -,И, обладая значительным превосходством в отношеНИИ тедпостойкости над диаллилортофтапатом, который относится к классу В, и над циклЛ1тизофталатной смолой, которая прцнадле-жит к классу F.. Неласыще}щые полиэфирные композиции также образуют формованные изделия с прекросной те тоетой костью. Так, например, отформированные изделия из ненасыщенной полиэфирной смолы, содержащей в качестве сополиме(}изуемого компонента диадлидортофталагр при каг$зевв до 200, С на иоздухе в течение 2 Ш йбют потерю в весе не менее 15%. В полйуй Лра ивоположность этому отформованные нздёйЙЙ из шнапыщенД10Й полиэфирной смшы, содё(Й81ией й|ОЖный аллиловый эФир, рассматриваемый в дачном изобротеши, например, слож1и 1й диэдлиловый эфир нафталиндикарбоновой кислоты при таком же испыташи показывает потерю в весе всего лишь около 5%. Как уже упоминалось, композиции согласно изобретению образуют отформованныеизделия, отличающиеся прекрасными электрнческими свойствами, химической стойкостью и механической прочностью и в особенности высокой теплостойкостью, а потому эти изделия представляют ценность при получении таких назначений, как различные литьевые изделия, слоистые пластики, материатм для окраски, равно как и материалы для изготовnejfflfl электрических изделий и как конструкциокные материалы, к которым предъязляются требования особо высокой теплостойкости. Предлагаемые отвержден1ые смолы отличаются также высокой огнестойкостью. Так, например, огра1шчец11ый кислородный индекс отвержденных смол, содержошиг. диаплнг1Овый эфир 2,6-нафгали1щикарбоновой кислоты, составляет 31,5, что свидетельствует о высокой ог ЕСтоЙкости указанной смолы. Прочность Ш изгиб OOpfVlllOB ИЗКЮрИП(С1 по методу, onucoimoNty п Л S ТМ-ЗЭ - ТОО, п темперстура ieraiOBofl деформации (днстор- син нпи разруию1П1я) - по NfOToay, описпниому в ASTM-D-648. Твердость по Бэркопу образцов определяли, пользуясь прибором 1Ь: прессор № 934-1 (Бэрбер-Кодмпн Компшш) Объемное и пооерхиосгкое элоктрическое сопрогнвленне опредопяпнсь в соотвогстпии с ASTAWD-257, Дналектриюская постоянная н коэфф гц11е гг рассеяния Ьпрсяелялись в соответствии с ASTM-.D-150 (60 циклов в оекушу) и представляют собой сопротивneime по методу A9TM-D-49E. Горючесть или огнестойкость offpoauoD оцашшалась огроничешым кислородным индексом (L03), представляет собой объемный процент кнслорида и rnaonoft смеси .кислорода и азота, которая может погасить пламя, охватывающее образец, в течение 3 мин с моьента запала, при испольговании специального прибора для нспыташя на горгочесть (тестер Топо Рика, модель .CN- 1 ). Температура, при которой лячиноется веса в результате тепловой обработки образца, и температура, при. которой происхэдит инижедае веса на 5%, определились с помощью тэрмобалаиса, нэгочовляемого мой Ригоки Деккв Копю, при скорости ногрева 5 С/мин ни воздухе Приме р 1и (контрольные примеры 1 IQQ ц. яаллил 2,6 нафгалиидикарбоксила та (т, пп,,кристаллы) смеиившот с 2 ч, перекиси дикумила при нагревании н отливают в форме, имеющей вид параллелепипеда с размерами (125 х 75 х 5 м/и). Форму н% греваот с ВО до 180 С со скоростью нагрев & С час В результате полимеризации ООПучоют UfajgpflMiQTO отвержденную смолу, Дпя.срга гвния 5голимернааци;о и отпорждение цосторяля аналогично изпожеиному выше, заменяя диалпил-2,))гопиндикарбоксилат яйаплилррто({тал«том (контрольный npvfмер 1) и изофгалатом (контролыгый пример 2), При этом понучали прозрпч1гую, огвержденную смолу. Свойства этих отвсрждашп. смол приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, отворждениая аи- , алпил-2-нафтвлиндикарбоксилатпая смола обнаружила превосходные свойства, в особенности в отношении .тиердости и твплостойРезультаты определешш зпектрических свойств отвержденных смол приведет в табл. 2. Из табл. 2 БИД1Ю, что оа вь-рждоннпя диаллил-2,0-нафтали 1дикарбокС11лит и1я смола обладает г(оевосход;1ыми sneKrpnjecKiiNtH caoftствами как изоляниошгый материал. 598 Ог15ержде}цые смолы были подвергиутъ тешювой при в воздушной шчи, после чего опг«пепяли уменьшение их веса {%), Результаты приведены в табл. 3. 1. . Из табл. 3 следует, что отвержде шая дийппил-2,6-нафтапиндикарбоксипатлап смопа обладает aaivKTjio повышенной теплостойкостью, Отвержде шая диалгт-2,6-нафтапиндикарбоксилатная смола обладает очень высоким оградичешым кислородным индексом (31,5) Б то врэмя как у обычной отверлсденной дийппидаэофтапатной смолы ттнтичной величиной является 22,О. Это показывает, что преалагаемь1й продукт обладает исключительной огнестойкостью. Приме р 2 и KOHTponbJaie гфимеры 3-4, 1ОО ч, диаллип--2,6-нафталиндикарбоксипатлой смолы плавят и к кзй небольшими порциями при пэремешиванин-добавляют О,5ч пзрбкнли бвг:зовпа. Смесь затём нагревают ,П{)н в/теченке 5 ч в атмосфере озоt :3npa mjp Mt3iiisa №t b CM3f:b .охлаждают и рар воршот в paJBHCM ч:опичйсгвв бвпзопа прибпизи 8пьно при , Рвствор по каплям добшэтяю в:пятикратный объвк метанола, в котором под iCepjKHBQBTOH температура , Образующийся ripsi этом осадок продук га прёдварятепьной полимеризации отделяют фильтрацией н сушат. Получвйэт 0елый пфошок с температурой раа мягчв1Шя12О°СвЙ6дны ;« числом 6О и молекулярным весом 78ОО, Степень превращеияя 21%, ; 9О ч, .попучевдого таким образом продук|та предварительной попимеризьции диаллил-2,6-Н зфтапищикарбоксш1атв н Ю ч диаппнл-2,6 иафтпливдикарбоксш1ата тщательно перемешивают со 1ОО ч стекловолокна, обработанного бораном (J.2 мкм х .2ОО мкм){ 2 ч. перекиси дикумила и ЗО ч. ацетона. Смесь раэмш1ыпают с помощью яары валков, нагретых до loo С. сушат при поиЯяданном/давлйнии в течение 12 ч,-Образующееся при этом формовочное соединение по догревают затем до 80 С и переводят в арм1фоваиную стекловолокном отвержде1шую дааллил 2,Э рафталйядикарбоксалатную смолу выдерживая V в течение 10 мин в форме при 17 5 С и под давлеэтем 10О кг/см В коитропькьос опытах й1алогичным оброэомбьии получены армироваьная стекловолокном отверлоденнай диаллилортофталач ная смола и отеержденная диаплилнзофталатная смол о, при. получении которь х диаллил-,6-.)тапИнде{4арбоксилат и продукт предварительной полимеризации диаллн)1-2,6-пафталнвдекарбоксипата были заменйнь, соответственно, пншшилорто(})тш1агом и продуктом П ёдваритепьной полимеризьщин диаллилортоФталата 1контрольный принтер 3) со средним молекулярным гесом 18000 и йодным числом 50 и, диаллилизофталатом и продуктом предварительной полимеризации диеллилизофталата (контрольный пример 4) со средним мо 1екулярным весом 120ОО и йодным числом 65. Отвержпонные смолы были подьергиугы термообработке при 260°С в воздушной печи. Определяли прочность на изгиб до и после обработки, а также и С}шжеш1е их веса. Результаты приведены в табл, 4. Из табл, 4 видно, что Утвержденная диаллил-2,6-нафталиндикарбоксилатная смола, армированная стекловолокном, имеет превосходную теплостойкость. Пример 3 и контрольные примеры 5-6, 10О ч, гюрвоначальиого продукта попимеризации полученного методами, аналогичными описанным в примере 2, и содержащего 28 ч. гфодукта предварителыюй полимеризации диаллил-2,6-нафталишикарбоксилата, вливали в 500 ч, метанола, выдерживаемого при 55 С, Во избежа1ше затвердевания продукта предварительной полимеризации или выпадения в осадок мономера смесь ь течение . 10 мин. нагревали при перемешивании. После того, как было достигнуто равновесное ссютояние, метанольную фазу удаляли декантацией. Остаток помещали в экстракционный сосуд, оснащенный мешалкой, имеющей электродвигатель с приводом {20О об/мин), вместе с 5ОО ч, добавочного метанола. Экстрагирование с перемешивавшем проводилось при температуре кипения кютанола в течение 5 мин. После прекраше1шя перемешивания из двух образовавшихся слоев, то есть фаза проауута предварительной полимеризации, выпускали из 1шжлего спускного отверстия экстрактора и отделяли от верх1юго жидкого слоя. Охлаждеш1ем нижнего слоя до комнатной температуры получали продукт неполной полимеризации в твердом состоя ши, который превращали в порошок и высушивали, получая при этом 28 ч, белого порошкообразного продукта предварительнойполимеризации с йодным числом 78 и средним молекулярным весом 740О. 80 ч. продукта предварительной полимери. зацип диаллил-2,6-нафта71индикарбоксилата, получешюго аналогично описанному выше, пцательно перемешивали с 2О ч. диаллил-2,8-нафталшщнкарбоксилата, 2 ч. перекисидикукшла, 100 ч. стекловолокна (12 мкмх X 200 мкм) и 300 ч, ацетона, а затем размалывали с помощью пары валков, нагретых до 1О5°С. Высуипшаш1ем размоло1Ч)го маrepniuia в течешю 12ч под пониженным ца лемшм была получела формовочная смесь диши1ил 2,6-нифта)1нцанкаобоксилата.

1 То сс«ди1Ю1П е подогревали до а затеем в ixsiejiiie 10 мин пыдерживапи з сЬорк-ю, isarperofi при 175 ,С под давпеннем 100 кг/см для поучения отиержденной диаллнл--2,6--нафтат П1днкарбокс1 пагз ой смэпы, 3 виде контроля указанные диа-шил-Ё б лпфтши ду1карбоксипат и продукт предвпрцтелыюП nmuN.-epKaauHn диаллпп-2зС }шфтс.-. лнндикарбоксипага в исход}1ой смеси замета пн .соответстБешю диа1липорта|)гаг1атом н гфодуктом предварительной шзлимеризацни днсшпппортофт плата (средний мои, вес 18000, йодное число 50, коитрси Ь)1ый пример 5) НЛП диаллклизофта; атом и продуктом продварнгтслbhoii полимеризации днатлияизофталата (среднш моа, вое 12000 йод;;оо число 65, KOiiTpo/ibUbiit пример 6) Огверлше зпюм эПх смесей в условиях, аигСгогичных указанным Быше, подучгпи прсюрцчные смо1г Опюрлсдсши.ю СК1ОГГЫ гюдиоргопи тегшс - вой оброботко в воздушной юч1( при . и спроделях П умен1 шонпе пх lioca и ripo isocf на изшб. Резупьтаты испытаний нриведаньг в тобл, 5. Из гсйп. 5 видно, 1го отьорждоиная дк-апднд-28б-иафгал1ищккарбокснпаг} ая смола обпадает прекрсюной тепдостойкосгью, Пример 4-5 и контрольные приивры 7-8, Тем же приемами что н ОПКСШЕные в примере 1, быпп огиср сдеиы соогаед-- ствеино диаллиловые. яфирь 2 7-иафтш1ИВд 5« карбоновой кислоты (г, im, 4О С пример 4 диадлнпопый эфи| 1д5-иафголи)щикар5о5гозой кислоты (т, пп. 78 С, пример З) . повый эфир 1,4-нафгалн1щик боиовой KKCJIOты (т. гш. 37 С, контрольный rijjjrMOp 7; н диапл1шойый э4ир 253-.нафга1Ь щякарбоновой кислоты {жидкость при комнатной темпера Typoj т. кип, 190-2ОО°С при 2,5 мм . контрольнь й пример 8), Геркл1ческив свойства образующихся отпо жденных смол приведены в табл, 6 из кото рой видно, что д 107шнл-28б-}1афталинднкароок силат, дищ-щиловый эфир 2,7-нафталиндйкарбоновой кислоты и диалдиловый эфир IjB« нафтал111 дикарбоновой кислоты согласно изоб pereimio дгиот отЕйржде))ные смолы с пракрас нымн характеристиками в О7 ношении теплостойкости. Пример 6. 1ОО ч. диапиил-29б-.наф галивдикарбоксипата к 1 ч. перекиси бензоила были приведены во ьзаимодейсгвие при перймешиваншг в атмос()ере азота nfi нагревании до 1ОО°С в -течение гкфвого часЗ}, а захвм -при 12О С в течение 4 ;. Реакцион11 ю смесь выпио№Щ в десяп -. объем горячё1Х) метанола с иепью

ib уда;1е} ия йкстрпгироп шиок anipoivinшего KiOiiOKTepa. Пс.хтучоггш.и г ги-гим обрпзог--; пропукт п;:л Д9Пр5Пхзг ь)ОЙ пь-Кисрадт{иа кл-а окул ;р;1ый бюс G700 йопнсо чисгго 75,1, Г1реврп( (колслрсип) дюко-КЮра csjoтшияла 2058%, Смешивали 60 Ч„ Д11 1;иПи -2рв-.1нфГг;ПИи.fiin-canuoKCiijiav.n,. 10 ч 15родукта прпдапрнгсг ;-,, пой ЮЛИМСрГГзащП; i(OCnt;tni nQj Ю ч;, НЗС;Ьтгт пата (срэдПП ;с;и пес 12000 йодное мис- по 65) ti 20 ч ; :;iiфm ;тpoвяннoгo урзтапэл, 1,2.1,олибутсдио)1п (NlSSOFB, ТЕ«21ОО), 1 CMGCb О ;сижач1: iiarnx-jUisiiOhf до J.OG С нр добаыонпн 3 «I Ш1х;к си цнкукнтп. Рас7ъор 3a;iUBiVi i в гу жо форму$ которую-примоня,sir л rspuKWpo Ij, а его TeMn- paiypv а гочентш 4 ч ijOu5.UMr,TT; со 100 до ioOC Папучндп оГБОрлсдс 1гую смочу СО свайстЕШ н,. зшихмэ i. дспиымч а , П р к м е р 7« 100 44 иродуктй прзкваpsiTxjnhijOH по;);1.лгризш ни д 1й1ПНп-2;.6«-|т(|1та-.,-. ии1Щ и Е;рбо1сс ппта (теыпарат /ра pa3fv;sr K snni 100-115 С., йодтгое чиспо- TfejSj, С ЭДЙУШГ моп Боо 7800) pacTKOpfwns в 100 ,ч ацетоКа и СМСи;;|ЗППН С 10 Ч. арХ Ш ИЧОСКОГС ПО П и сии оке аз I а, с оде РЖ шж го ви ш Ойу-гл группу {мо;ь вое 16000, СОСТОЙ оау юс;К1хе Ой;, %s К еткпьдая группа 50 фенипьнон rpyuifa 35 и. В1135ПЛЫШЯ vpyiUia 15) 2,,2 «г/тизт бупгппа 1л) ела о а а к 2,,2 ч, стеарата utn4jca -3aiN3Kt. добаипшш 110 4,s GTGcnoiionOKsrii fiisnijse со- локза 6 Ыкг) 0 скйсь рйзмальшаг-г в ыесняьзюй KiiuuKjio с с п л оидпого типа «onecTfi fi.f и затем ип пара вйлков, i.arpoTbsx до 100 С„ Продукт пысуичшал.и иод па;«1жоииы.ь; двачеН1 вк1 aji удЕпегогя йгюгоь; i при sroKi колучал СКИСЬ« пр1ггод}гую аия фо;5мов.1П);я; tbopiv;orsO}nyiG KOMnoaiiiiino ,ц.аарительно подогГюпачи до SO С гшодн) и .ihuprwy сйац-« рипюго coieiasf (130 мм х 130 мк-.),- и грэвсль до 17О С и выдоржипапи в ччгнои ш 10 мин под даглсяньм 100 KIXI/CM .. что прпподпюк от1;-ержд,ени1о смопьи СвоГгсгва отверлс/ енно смо.чы прииоцонь; в табл 8f ,нз KOixipoft штно, что CMTVUS об- падпот отличными механическими сноГюгвл-, химической стойкостью н TOX OHOnf4JiOO . П р ц м е р 8, К c;..iec4f состошцой fi3 70 ч продукта прэдо{фктелыю 1 поя ц-мори зацн1 дна7пип--2р6-ийфтй1И51Д1;карбокс11пага5; но ijy4CHHOii в прнмере 3, 1О ч. «ит;)1п-2,в но тгшипкорбокспаата и 20 ч. спгролп. добавлмп): iv-0 i, i.-ерекиси дикумиаа и смоси ИаГрЭБШИ ПОПУЧСЧИШ pnCTanpiU РсЮТаОр . сливгеш в форму. npiiKieiuiiiMiyiocrt Б араккзро 1, а его -томперач ру г1оьып а И г. -m oiuxa 4 ч с 90 да . ПосУк.; ш.чержки форх;ь uibjiij-K-ieiiHOf; Cb/iOjibi ripvijiij/.ionij - :iOi p; i iMunio, ЧГО .CK;O/Hi {;(- ; (:. . naib-. Ь ос::;. -J Ги;:ле ;тиал:;И, KiOC;; ;:-::,/ -. U л.;о;;о ;е;:г y crfjari.. указано в vip;;: -;:& :а apSAi5iip/i ГОИ ;.;;(№ - ;; ;-1-/ У- Я ирагшир-г--,;,: - v ; .--- |адгй1,;:(;дикарсокс;и; vjii-.i;Uj.L ;vfic: ij-ii ivucKi и ,rr.oLi j..;s ;:j;/:ybs;ijta Ei dLj;j 4, v. ;::эг-;;;л;.,аз;;ш«1 на иарз ьжкэо;/v-; -- Ь;сч1||ИЕалн ,uo ..:/-;:о:.- , i-ivsacfc ;|.,ае;:-г г :.;-utii.;,,,:;.;,j.Hu:. .cesfi о С .:;;: ;;:-;:-::... - civiflCiv,, .ii,iei, ...р о-..иа гг;:);и :;-и::11Хрил.:п;;;г vu; -Toqjru;; :i-;-H; доЬйш:;(П;;1 :,,:,,: -- в СО:чо ; ..,: -м-- - ь fr;- iacij:3pc олст;,: j;jUi -. :i;;.L;. :;и ,, о/е .-c рссисциоклую сьзось с:;:пу.:«;да-. paCi-oCpip;;::: ::; DC Ч;, базйолв при .. , j eh;-io..,-t p;.:;s-tiOpG по KfiLnfUvi ;с ,1л.--;;Х:П,1- с.ч пОЛ|у iO;; ;; Q nCn iUii. apC jyi-c : цр:зи ;;-:.:iUj; i;O::K)|;i:hffipH3.Li.lU ; ipJU;; Ki , OiYiJiV;ij-,iijpi.:,a:inHU и:.,-:й; r;:; ;;J:i :i;:ii.fj c;S;Au;/ii ji4: м::О sifCjfO ЗР:,;.;, - 4j liijuay:: га П)-Ю:;Вfip,/.,;;;.: i..;i i: 4 Ч, |ИАл;П1а-2. o-iic.i; и J. , ЦИл::Л .i.ij :i i.)pi;;)ii .., IIU.) 1, ;iiol:;. .f; j PI.) Ni.ffi i:;p-p:;; Г -г--1Ч; iipc-Trt Kfiibiitii ;; oi.) ч„ с pij КНОиапОКИГ., длиной в -м;; 1ф5;п; iHuha; i ;бзрг7|асс hos naim; hл,Q,. .iLivo,i CKiGCh сушнпи -ui воздух :; nnnea s) aOii CivfijCSi;, -Popb/i ОБ очную смчсь поцогровали в течегШе i ;.лик/uijvaiojt к 250 Вт,, а зптем гюраво иш с oviiip-KMej-iiue состоугкио выцержигшт в т г;;;;иа о МОТ о форк.е нагреЗой цо 170 С UOii G ini;ObKS-;vJ 200 КГС/CMi, О vliU p:-;.O ;ai ПЯ СМОЛД, б/цучН ШягКарГОуГи ь ri;4u:iKd 5. ч:, тй-шоиой обработка в возауш, (iOsh, ии-р&гой цо 260 С. а загаы ккг15тIo caiutGД;аьсгв ет о roivis что огкйржаел Пй смола ueja-ore обледаат п| красными мехе:Л}1/осщ1г.и-, тарлЩчоскнкпг н элекгрнческикг л р и м & р Ь 11-12., к скюск, состоii.uoii U3 UU 4o иродукта предоаригеиыюй no iUfvionuoauiH qiinnjiii;i--2:.6-iinit)Tar iniaHKapuoK-cs:j QTa,, полученного a нримере 3, добЕшлплн lU tj, анй1П ;1(--2,,6-1а фталнппикдрбоксилота :;; :,, хгэрзкнса дггкумкла if 1ОО ч,. cTsuioaoлок:,. uifHtiOfi о MKf; 2;2.бас 3,5-цибром- , USvaDpOtviiTCKCijqSJffinJ Пропак И трех ОКИСЬ :уфь;„-.;ы С ЬЬ„Оа J хопачеетвах,, укозаг-i-i«.: удод, 11, к йа;,;дую сыес, раамштываи- ;Л;; 0;:Ог;гч:гШ 3„ лтопучая при SVOM ,иорыоао,у;о сыесь, v:, :.;сцу,;о Форь-гОй-очкую смесь Ш1Я Нсрэвона с огвзр}кден з ю смолу подвергалн предвари.;v до 8{)С н вьщерживапи Б Iptpj iS гр регой цо i. Б течение 6 ынл ;П:ч дгиагеннам ISO кгс/см ; и- ;, нсследовв ЛЕя оггкэстойкости получе{ь:- ;.:,;. гсцсйм отгйржаелньгх CMOJJ ;oj-;,.; orpiiUh-K),: К1;спороп)5ЫЙ индекс : ; iJ;;l) K.;;cLi,o; скшлы а кроме того, chi:i:,|,j (Оаягрглии iicribsTnintra s-;a горючесть, в соо1ч : чх;тв 1к со сгаппаргами YL . Приггапо.-;;ь1О ь абл„ 11 разульгагы покйльшшо д что . емок;;: oSfifiimioT еэсьма высокой огнсстойliCC bio. U p ii ;.i С p 1, 3„ Ci.itfCh , COCTOHlJjyiO ИЗ . ;;;J „ Ц(Я;)115;,-,,.-Р;,6--.)й;|)ТаПП1аЯКйрбокСИЛ nrHj ()л a S- 2 „5 ч, пэрэкиси бен:йгрозг;;1п ;i ie4U; ie 1 ч от кок иатноЛ 4-;:M::i.;pi,j-iр;.: цо -зч л пцргп-у ры при нагревйниц :bp(u иык: :.%;ицк)тьилкоь- FS йтмлс1|;Оре iipii nft|;o:;.jij.i.iiiitj;;jbi ц и течение аопс пшoj: :,.;;r 0-0 ч., при -емперагура ипгрО);;аинй С С Gp i.) U t.1 XOriOdii/ibiniKDM,, РвЕКЦИОИ1- ую i:x;;:cb iibinU.uyiu ь ri)( могл(ол (iirniUiir.:::i 1V i;:, uo и 1 U-i-;p;mii ni CjOLOKi) npsi Cit;:bJ CJH , v-tn-; . ;iiiij ii iijioayKT IfK aiinp rrenr.ной лопимернэации отцепяпн от непро5)еагиропй1 }(го монокдара и н-пропанопа, Образуюаглйь разупьтоте этого гтроцукт прецворитопьной полнкюризэдии и.меп срегишй мол, вас 5-100 и йопиое число 79,0, П авращенке кюкоккгра состовл51ао 13,5% Иолучезичые таким образом 75 ч. процукта пг 8пьаритепы 0й попнмернзашн диалпип-2s6-Kfl:t)raTHnntiKfjpCoKC(n ата размапывпли в CMecKiene в течение -нескольких KntiivT- ттк 105-110 С с 756 ч. аиатип-2.6 1офгол;1ицикарбоксрпптаJ 2,0 ч, пнкукошй и 1.7,6 ч, норошкообрцзлого полипропилег.таjjGijrt-aiaTa (температура размягчения 122°С,; истинная вязкость 0(58), преврошоп в noTii согзоршеино опиороаную смось. Смось выпаватн в форкту н иагревати при в то leinie 17 Mini поп псдвлошюм 250 кгс/см, пглучая прк этою ог юрмоапниые нздогаии Полугенные изделия обппдоют свойстпами yi-iiiaainibiMii в табл, 1 2г .из котороГ ыищо, что ИЗПСЛИ 1 ОблИДШОТ ПревОЛХОЛНЫК. MexfilfiS ческимк эпектричоски.мн и reph iiMeCKifiviK СВО{ СГиПМН„ Приме р 14. 10О ч, тегрполпнповоГо s |upa 1,, 3i5f7--иоф адкитегракгрбоновои KMCnoTbs ( гоь 71 С) смешивапп с 2 --г шрекнси днку-мнпа н огднваш в i opKiej сшалогичной пркыеияыиейся Б примере 1(, Земпературу формы и точенио 4 ч. повышелг; со 10О цз 160 С, а пптам 40рк-гу налео ио.ц. асржкБГУ И 1три 160 С в точешш 1 ч, . чая при этом отаоржцешгую CMOfiy Полученная т.ким образом смопа имел-д предел прочиостн при -нэгнй 6jO кгс/м л к Tiiepaocrb по Борколу 46. Температура по TGAj прг которой вес уменьшался на 5%. составл ша 364 С, а уменьшение веса посгг 10О часовой твгшовсй обработки в возаущной печИ;, нагретой до 260 С, составляет 3f3)o Таким образом смола проплтяет не- ключигелько высокие свойства теплостойкое- гн Примеры 15-13, контрольный примво Oi А, 3 реакГор, оснащенный мешалкой, -тармомечромз чрубкой ал я впуска, гочзообр зиого азота н ректи |4 каино| ной колонной Ttija с-братного хо 1однльника и с распопоженным HHiiGpxy TopMOM.eipoMj загружали 66(4 ч. азофгщевой кнспоты и iG7,4 ч„ проггипенгпнкопи, Посль полного зпмсиютшя атглосферь газообразным азотом гпзообраэ1 Ый азот пропускали через роактор со скоростью 20 кш/мпн, а реакцнон {ую в №чс: :е 10 ч выдерживали щт 180-210 С шьт осушесгвяеиич sTopiifjiHKauHH. Затем темгкз и туpy fKjсекционной CMQCH снижали no снсгеме ас баипяли 157. ч, малеиновот-о I ИЬЛКЧЙ rrJ и ВППиГ ;: и i|iOp;-ly зазорок 6.; о и токиторатуру фи :мг: ;: ДОрЖИГИТЕ: ) iniTuJjbHO 1 цОЙ CKiOCiU i 3OG|3erCJiU;l ЦШОТ о Oi;b;(.-rUi;ii;L:o j:;),: npcBocxoaiiOii. тетю; ;.4-;iLOCri.O,П р П hi G р 1л Комиоэиция i:a С|.. лс ьЕИЙСЫгЛЙКУЮ; uDV{ CMGiiiGKIjCnS ioU 1 0: II Li с i.; ;..:.- iiiil ; u. эф1:рп, пр1 гсгоа;ю;м1огс: KOJI .,;w :-, и„ А примора I5j с 40 -ь циь;от(.,6-ааф ч;ап2Ш)Кариокс11«ага ;-;р;: иаг} йашыи 01Ч1с;р; гпк i: aH j;iori 4iiO и Г npiihjcpa 15, ОиралоапКгиися таким uDpcisoKj OiijiopxiOBtnut} ;) изделия проя1 лпли oaar-oripuirrnwo Toruiofihio цойства. что Tsiijiiio из опгжолп; песа о IH/C ушиой где iiO;;aoi,Maib::i;i ась iebuiopn,;y . a 2ОО Cj :cocrQ:;i.uuQe 3,2% rpii .: .(-щ/мш ала JCiitieerD;u -. гери(|)ккглцпк. iiOajG .ч отгоняли 1.ютаиоп в ко-;тгз5 йндамч1рабл513 ;тв, ч) к(яп ;8ства; и jsc.c;ic;,, iiGcoBoro пагревйнкй О: ttei UiBfaiacbj rro укпас ькsuuuKH 1 8ро&шрнФ|- К 11Ий, уру еисгоу.«ы. но 2Г;;саям цо щ ао :шпкш1И i3/.,b tb i:-.a- :. , Hb;j6 ч фГЙП;ЛЕС1-С stfr Угрсшгзэ гпп-аюлй. и .i ч t Evivr3pa i-ypy йггсл-з;/ibi , 11:ч-;. но 2i.J и кри с пэоопьшои скорос-г.-к;о„ ... UiOMUD Tb HCiuiseyiiiE ;г-азоо;: bjiiiujjaub до ы)|;;л1к; ;, Ъыы HOflu« p)K iBftHir:tv kj;,; -. ; ир-аьоашггдсь Kouejiv ivvosi.- , нзфК|,;,.у;;ШЬ5Ё ;Us SSJi;j AsOi;j;;Vj; j: ; fcSGur::i |ЗЙЗЦ&РС; ;::{ .-щ iO « ;йКШр гГ:у.-;ivd;; ipa s arp3:s; ;«;ii,, до . , ш ;Casior u|vлай ;;о: AV:--: зншщч фУ:; :йч::;,-- х:54Й oii;ijovt (:.,. , , 11 I t t- - и- VI. , . -I 1 t J J -а- ,J | , э .i iI ( I ч., ч. iL, )-), ,J, i-jo, , . ,о, t , i 1 г J Юл h j J-5 i I , , , ,j, t, . t j,x UU ь jj , 24 ной no п, Б примера 2Og сме1ичвапн г яомиознцин С) н&касыщэкиой пслнап... п:; сыопы примера 20 (Г) и ог- ржашш тем 9 гфиеьдоМй и описшш: й в п, Д примеpa 20, Попучаамоз при stoi, отформованное кзцелне wMOfso темнерагеру тегтовой цефорт шцик (дискерснн) 178 С и показывало o-iOHfc ыапэиьхса сншке1ше весэ {2.1%} пос- ТЕ rpsxHJiieiiHoa выдержки в воэаущной шчн, гзмкзрагчфе ко горой подаерживапась 2 Cg i; ДОСДб 1 2 аИвВ1ЮЙ ЗКСПОЭИЦИК, ff р к м е р 22,. 60 ч ненасыщешю| и лоиПафкрй,, UGffy icjtsioro nos п, л в примерз 20 сы ешьшоп со , состоящей из 2О ч. дншлияовь&с эфкров 1в5-.нафтйпК11ди«. л арбоковой KSCnoTiiS к 2О ч стирола. ПопуiBHKwe образом композиции поляэфирHug &ыспы с юшпвали-С I вес,% перекиси дк; -адше & вес„% трет-бупшпербензо-arpesajra в пэчешю 3 ч от 1ОО ао :s а QisreiVi 2 ч гтри 16О С„ Ос;зучвнк:.5в таким образом отформоваи;:л;д изделий 4ШСУ№ выдержки в ечаше 3 о.у.; j, ааздуЕ31Юй нечН} температура которой айш ржйБенвсь вв уровив показь в&угй езшшешш взса всего в что сЕндеш ьс еуе об нх аревосзсоаной твр лоavaSHj bHocfSoIT р к 14 з р 23 н контрольные npasvsapbi Д, яройукта прарвэрЕшдьдаЙ1ОО « йй:агзДйЯ 2,;,6 ггафталй Вдикарбо(:сй;vGra расшйшйди 1Нрй нагреаанки п «уда ш м;-ггьшцмй аорц|гя1лН;добааяя1Ш ..шрек||- , ;:;Ш 6а: аокпа„ Систему в.-шченйа 7 ч выдерл:ш;зкЦ5;; в атмссфэ|за азота кри перемешиБВ:iSE;i яри IQSC, Раак ||КОИВую смесь раство,.- SS раеком копи чес ГВ9 бензола н раствор аьн2б аглк в пятикратноа по объему колнчес во ывгйноде:, где поддерживал всь гемгкрату|..5 ЗО Cij с целью осажае1шя продукта цредверйГельной понньгеризации,: Экстрагируя МО- ijOMep дй:алвШ1 24б-нафттиндикарбокс1тага ,jg сгсад1:,а горячим метанопома получап8г ароAyir.t нредв.рктапьной nonHNseps-i3flutiH диеллип- .-.5.;6-кафтапИ5щикарбокс;илата, имею1шго теш sspatypy размягчения 95-105 С, йодное -„даю 65 и средний мол. вес 0600 Превра4 :хй-вке (гсоиверсня) мономера составляло 19%,. . Гх Попучение неиасыщешюго полиэфира 5 рашстор„ оснашенный мешашой, термометром у . Ш1Я впуска газообразного изота к рекшфцкаянонной коиониой,. заг ужаr i-s 99/7 Ча изофтапевой кислоты н ч. пропйпенгликмгя. Мосле заполнения газообрааггым азотом реактор погрунсапи в маспя5 у10 6amo,i в которой поддержипатсь геыпе-ратура 210 Cj к с 1. скоростыо про пускался газообрязный паот. Реакция эгерн4) протекало приблизительно 15 u Затем реакционную смесь охиол пали до 15б°С и добаеляпн к iieil 137,3 ч, мапоинового ол-тдрнда. Нагрев продолжал с цепью поиъема температуры реакционной смеси до200°С в точешш 2 ч и до 210 С в точение последующих 2 ч. Нагрев продолжали еще цополнителыю 2 ч при 210с и приостшгопливап1Ц когда кислотное число продукта попикоидеисации достигало 21,3. К продукту добаппппи 0,07 ч, Гидрохинона и систек1у охппждали получая при атом неласышезшый полиэфир в виде слетпо-желтого твердого тело, В. Получение композиции не}шсьи11е)1иой I полиэфирной смолы, 10 ч, продукта предварительно. попимери заиии диаппил-2,в-ла1{)талиндикарбоксилата, полученного анологично п. Л, растворяли и 15 ч стнролп. Отделыю растворяли 5О ч, . нанасышеиного полиэфира, полученного, как указано выше в п. EJ, и 25 ч. стропа, Смешешюм обоих образующихся расгооров полу чали композицию шнйсышенней полиэфирной смапы,.: Г, Композицию неиосышениой полиэфирной CMoilbi, полученной, крк указано выше в n.Bj смешивапи с 0,3 вес,% ла1|)тоната кобальта (содержание кобальта 6%), а затем с 1,2 вес,% перэкиси метипэтилкетопа и отливали в форме, Отверлсдез.ие осуществляпось при иагревшши до 25 С в тсченио 2 ч, а затеи при, 120 С в течешю 2 ч.. Часть питьеофго материала нагревали до пае дополнительно в течешю 4 ч при 3. в виде реакции после отверждения. Д, В контрольных процессах ородукт предварительной полимеризации циаллид-2,6-наф. талиндикарбоксилата, примененный как укв зано выше, в примере 23, бьгл замещен продуктом предварительной полимвризашш диалпиг1Орто4 талата (продукт фирмы Сумитомо Кемлкала, TDAPOli 1О1: йодное число 60, средндй мол. вес 1840О) и процедуру новторяли каквпримере 23 (контрольныйпример 12 Растворяли также 6О ч. ненасыщенного полиэфира, полученного в п. Б примера 23, в 40 ч. стирола, и полученную смолу - иенасыщенный полиэфир - отсерждшти аналогично описанному в п. Г примера 23. Таким образом, получали литьевое изделие (колтроль1 Е, В табл. IS сопостаотены свойства теп лостойкости отверждештых литьевых изделий, полученных как указано выще.. , Как видно из данных табл. 15, что, :сом:позидия ненасыщенной полиэфирной смолы по изобретению отверждоАше продукта с превосходной теплостойкостью. Пример 24.Л. СмошиишяЗОп. прщустп njiOAivipuTonbuoil полимеризации WH«JiniuviJ,t ; на талинднкарбоксклата, поп 1сииогор|1рнме{н 23 (Л), 4О ч, шпасыщонного 1кХ{н Фира, полученного в примере 23 (D) и 2О ч, nnwiП11лиоо|))талата и скгесь, чорокюцшпалн с 2ч, перекиси цикумила и 60 ч. пцетона в смосйтепи с лопастими сигхюидного типа; Затем добаотпли 50 ч, рублешюго стекдопэдокно, (из пряди, длиной 2 MN) и размалипапи со смесью. Длп иолучоиип формопоч1юЛ смос41 HCJ молотого матсригша отгоняли под пош1жепным давлением ацетон, Б, Формовочную, смесь, получошгую, кок ошгсшю выше в п. А,- пьшивапи о дисковид-. лую форму диаметром 10О мм, в которой поддерживалась 1Х5мпоратура 150 С, и подвергали KOMno3ifuHOHHOKfy формоионию D течеJMO 15 мин под давлешюм 30 кгс/см. Снижение цепа oTiliopMOBOHHoro изйэлия, нагреваемого до 200°С, составпяог 1,6% после выдерживания ij течение 3 сут и только 2,6% аосло лыд ержноашш о течение 12сут; П р Г м о р 23, 70 ч, ненасы-ноглого полиэфира, полученного в примере 15 Л, смошивш1И со смесыо, cocroniiioA из 20 ч. ди«ллил-2,0-пафтолинш(карбоксипата н iO ч, продукта прэдварител.ьной полиморазацни аиалл1ш-2,6-па||)тали1щикарбокйчлпто при нагревании 1Ш масляной бане, в которой подцерживапи Температуру llO С, в затем перо юиггпи в твердое состояние охлаждением и раслыПШ1И. . 100 ч. л 1Учвлной тшсим образом лорошкосбразноИ ненасыщенной 11опиэфирпой смолы смешивши с 1 ч, порокиси ци({умило, 5 ч синего пигмента (продукт фирмы Токио Иш, К, К., предстивп$Ьоший co6off смесь (1P:1) ТК белого и ТК ситогс ) с 2 ч, стейрата цинка и 50 ч. углекислого кальция, а аптом с ч. стекловолокна, (из рубленой стеклянной пряди, дляка 30мм), Смесь размалывали с помощью пары горячих валиков, нагретых до 10О-С, Получеггная таким образом фор;иовочлая смесь ленасыщенной по11Иэ})и:рной смолы выи 1алась г плоскую фор;лу плитного типа дли компрессионного форь1овапип, нагретую до 160 С, к в течение 15 мил выдерживалось под дав;1еиием 20 кг/см , в результате чо-. го получается формованное изделие из иеноыщенной полиэфирной см()лы, прмирова1шой стекловолокном. Результаты испытаний приведены в табл. 16. , Как видно из данных тпбл. 16, полученные таким образом формованные изделия Чю-г падают нреьОс5солной тёплосгойкостью. При м 26. 60 ч. иеласышенного полнэ{)ира, попу че НПО го в примере 15 (Л), смешивали с ЛО ч. тетра «липового эфира 1,3,5,7-на|)талиитетракарбоновой кислоты при нагревании до 90-1ОО С, а затем с 1 ч. перекиси цокумипа и отверждали так же, как оппсано Вс примере 15 (Г), is результате го получали формованное изпепие из иенасыщешюй полиэфирной ск{олы,. Если отформованнсзв изделие выдер1живапи в воздушной печи, в которой поддёржива ли температуру 200 С, то стшжеше его веса составляло через 3 сут 2,5%, а через 12 су т. 4,3%. Таким Образом, пбдтверждается, что из- j делие обладает прзевосходной теплостойкостью, ГГ р н м ё р 27, CMecbf Состоящую из . 20 ч, ди алпип-2, б-нафтсииндик арбоксип ата, 40 ч, углекислого кепьаия, и ч. трет- ; бyтипдаp6внзoaтa, Hargejama в те2 ч „ при 120 С, чтобы вызвать полимеризацию диаппип-2,6 на6талинднкарбоксйпага. Продукт олимеризации измельчали на частицы не более 100 мет и изкюряли растворимукз в метилэтипкетоне при 20 С их часть которая состаспяпа 0,3 врегоколичества; Распыленный продукт полимеризации сме иивапи с 5 ч. аиаплил-2,6-нафтали1 дика1 боксипата, 15 ч. продукта предварительной полимеризации диалпил-2,6-нафтапИ1щикарбоксипатаХтого же, чтобы был приме 1юн в при мере 3), 2 ч, стеарата кальция, 0,4 ч. трет-бутилперебензоата и 2О ч. рубленного стекловолокна {10 мкм X 6 мм) из прядей, обработанного винипсиланом. Материал формовали под давлением ЮОкгС/см - при 170°С в течение 8 мин. О табп. 17 представлены свойства получеиньк отформовш1ных издепий. Таким образом, отверя аенные смолы в рамках изобретения действительно обладают высокой теплостойкостью, хорошими элек-трпческими свойствами и механической прочностью.- ; V /.U -. . .. Т а б пи ц а 1

29 , обработi ac:«I™SJOtS -O&ii JXки, ч я Soritr-iflmibraiiL- 1000

.e.

Псказатепп

До обработ-Првдеп прочности при

к иизгибе, кто/мм

После обра-Предел прочноста при

ботки в те-изгаб кгс/мм/ чение 1О ч

при 260°С.Снюкениа веса, %

После обра-Предел прочноста при

ботки в те-нзп1бе,-кгс/мм чение 100 ч

при 26О°ССнижение васа, %

После обра- Предел прочности пря боткя в те- изгибе, кгс/мтх «шние 1000ч . „

598569

30 Т а б л и.- ц Q 3

Таблица 4

Пример

I KosTponbJibiil j контрольный 1. - 34

5,0

7,0

4Д 1.4

19,4

0,0 17,2 2836

Измерэпие про0,5 ба 3 аести давоэыожноПример . КОНТрОЛЫГЫЙКОНГрОЛЬ ЫЙ ., 302,0 HsKfepenne jieocy- Измерение нэшествимоoQ-iKecTffisMG

6.4

О

0,6

6,6

10

20,2

10О2Д

29,0

5,0

8,0

1,5

4,3

. 18,5

0,3

О

VJ- 1 29„0 : кэвозможно

31

:.- дхГГЛУ : -ИЗ-дЗДадамавца ; ггжяа -.-,..- rj;4jci y.vrr-:y; -vgy.F//; ; f

5-

4

J;S.:li::-cJ«iica-J3 bfiSEBT a USKaaji KSi:.

svittiiii i -;-::j7ii;iiiAji/i.;M5cu3u(.

Огвержаенпая

От рзздан-

смола, дйшпкяо.наявого эфира 29 ййа;3| ШЮВОго йф|2ра i.j .нафтайн щйкар- бонозой KK&ioiu 5 -йеф5адзж- aSKSpSoiKGsMI

:isjeHOf-fcS

..ё мЁв:&аШв1мА«&Ж ,-9U--rte vSS:;;K «tJ--uK2&

bJuyaS С |Тй|

32

tjsiKi-vSlHiS ЕЗ

GEs Si Hpsj Spa мззш oGpadoiv

.%e

ifciiO;rfe3DBai j;a 1 р14йгравш.а51рШа CsKspoo b

w:.W«ieiw -« i,vi rti i BMCSett,.ifeWl«rw.i,

;ti v-4;;..W4 i i«AaSaii i;i«Tii«iff-;K34ib «ia %iUA.J

ia«fl4A«i)a «xffiWi Xi;«.B i Aj M 4 o «54-ri №« ii- c

;-..-.;i-,-.-.-,-,v..u.,)

Предал крочнос1 к при изгибе э «.(./мм 1зердтх;5Ъ Ба|жояу , Зй8гй-ГК4 ескю евойс гва;

одьег-шоа сопротнвленкэ;, KOE5 isaocTiieK3 сопротиЕл-эшШв Ом

Си2ЕЖЭНИв каса ирк наг|рвванн « 44О ч 26ОС в воздушной ватю)э л :

контрольном процесса, гае в прнг в диаппкп-2,6.. ..нй1 хшиндикарбоксип§т бьщ за зщен-дншпшортофтапатом, отвержден- кай скгола показала при аиапогичньк yoiomsnc еиюве иеюса на-.4О%.

о..

598569

32 Таблицп G

ПрнУл-ар

254

ЗО6

S83

9,5 32,2 1вД 55

- -I -Hr i-in iBflfitti

Т s 3 П и ц a 7

Пример 6 каггава 5 С/мни, иа-воздухе).

33598569g

Показатели . Предел прочности тфн изгибе, кгс/мм Шепочестойкосгь (увэличешгв веса), % Текучесть,мм Технологичность

V9

ПоБыше}ше веса {.%) поспе обработки в течение 7 дней в

ростворе каустической соды при 7О°С.

расстояние, npoxonirwoe при падешш поршня за 1 мин при испопг зова1ши измеритёпя текучести типа КОКА (днаметр сопла 1 мм)

или пря 100 С под даппеннем 100 кгс/сщ (предваритеяьньгй нагрев в течение 1 мин).

. 2

Продел прочности при изгибе, кгс/мм

2

Модуль изгиба, кгс/мм

Твердость по Каркопу

Температура, пои которой вес снижеэтсян-а5%, С испопьэован«1ем метода термогравиметрии 5 С/ми11, йа boaayxis) ,,.

Время обработан.

Предел прочности при изгибе, кгс/мм

ч

е,8

6,70,6

5,92,1

.5,15,4

Т a б л н ц . a 8

--«i

a.:SbaK«o«..ji5J

Пример 7

Xjfr fi iy iCAf: « Табл

Снижение веса (при

260 С на воздухе) в %

.у :у дд та/рпгг&т;1аьЕц.

10,4 0,5 ОД Хорошая (скорость нагрева . .,,.„..„ ица 10

f

Ч-/ О

Добавки 4,1

.3,5- ибром«-4{бета- -бром, этокск) фенилпропан

., -

Проба на cropf MOCTbs основанная на стандартех на кюгоды нспыта шя: :еп прочногтн при изгибе, кгс/см Мойуль ynpyrocfTH, кгс/мм Злек т-рг-нэские свойства обьёд/шоэ сопротивление,Омасм повархностаое сопротиьпенке, Ом дкэпектрическая постоя1шая коэффиаиезет рассеяния nyrOCTOSKOCTbt с Начепьнея, температура снижения веса,

Бвпнчина« измеряемая с помошыр термогравйметрин (скорость

нагревания 5°С/мин, на воздухе)

598569

36 Таблица 11

10

5 , ,8 X 1О ,9 X 19 2,7 0,012

37

Показатепп

.15

100/0

Теплостойкость за. премЯ| суп

Я

Модуль нагиба, кгс/мм

Тепловая дисторсжя, С

JH

Теплостойкость по ястече11ия времени, сук

1 , 3

6 12 Снижение веса (%) в воэдушигой печи, в которой lypa 20О°С..

598500

38 Таблица 13

Прпьяэр

aa« ia tgeM;- jMaKiMe Jjifi g a Hi i пш

16

75/2550/50 25/75 О/10О

Т а б п на а 14

320

318 16О Л2ОО

.-3,2 . 6,1

39

продукт щюдваритепьной полимеризации дибияВЦортофтапата

-I CTHpOH ,,.Тойшра рв iiaimoBoro разруш огая Ддис-горсия) Питьевых издепий, С .

. .. ...„„.

.Снпжэше шса (%) при яагрэвашв литьевого идаелия () е врвмяусут:

.:: :- --у . :.;:-i :-:. ,.-.

. . / ±2 ; , - /,;

%-. :. . -:...,. : . ./.- , : ...

Иэаеп г,з подвэргапнсь отвержлеюоо/в течение 2. ч при 120 С« Шщели0 подаерголись отверждопию дооолнительно в течеиие 4 ч

.;... /., ; .. при 16О с. . :.. ,Показатепи

1

Прадеп прочности при иашбе кто/мм:. : : --I

Модуяь изгиба, кгс/мм

Тешосгойкость, % после пребывания

в течение, су 1

/..., . . . .

3 : . .

Снижение весас(%) в воздуишой печв, в которой reMrfepaiypa

поддерживается на уровне 20О С,

598569

40 Таблица 15

1О л

40

4О

131 133

Ij51,92,0

2,,3

5,3 ,1

Т а 6 лица 16

Гример 25

17,6 1200

0,8 1,9 2,7 4,0

41

Покоаатепп

Прочвоетъ на пэгаб, кгс/см

Ударная прочность (по Изоду, с надрезом),

кгс см/см

. I

Температура тешового раарушвння (дисторсип

Эпектрнческяв свойства:

хоэффтанент рассеивания (ЭКС):

при нормапы:пА температуре

при кйпячекив Тангевс угпа днэпектрвческвх noieifti:

1Ф8 иормЬпьной температуре

I .. .

при квшпвтн

Объемное со1фот11впе1ше. Ом см; при Н01(апьной TOMmpaiype прн кнпяченкн

Поверкяоспюе сопролюммяю. Ом; прн жфмапьной теноюраяуре при вшшетешш. Дугостойкссть о Теппостойкосты

Сншненве весе %:

после 1Об-часов Л обработки при после ЮОО-часовой обработки при 2вО°

,- - -. ,Прочность на изгиб, кгс/мм ,

,поспв 1ОО-часовой обработки П1)И 2вО С после ЮОО-часовой обработки при 26О

. .. . ..... J.X

598569

42 Та б пи ц а . 17

Пример 27

8,5

10 27О

.4

80x10

-4

124x10

ts

Х10

14

7x10

2x10 1x10

Г180

с

Формула изобретения

1, Способ получения отвержденной смопы путем полимеризации ароматических соедиш ни и, содержащих аллильные или металлипь- 5 толлиловьос сложпых эФиров и/или их преппоHbie групггы, в присутствии И1ициатора своб ных радикалов, отличающийся тем, .что, с целью получения полимеров с выссжими |изико-мехашческими свойствами химической стойкостью, в качестве исходны соединений использует аплиловые или метт пиловые сложные эфиры нафтплинкарбоновой кнсп оть1 об те и формул ы (СООеНг()„ где РЯ - водород, или F{ - алкил с 1-6 атомами углерода; ДЯ - 2-4; jt - О-4, причем при ш а 2, две COOCHeCJ eCH2 находятся в положении 1,5| 2,6; 2.7| или предпопимеры указанных аплиловых или металпиловых эФиров с п средда числовым молекулярным весом 1000-5000 н йодным числом ЗО-90,

oy«:)

или CKtecb указанных ЯЛЯИЛОРЫХ iinii к толпилоБых сложных ytHpOB II их прсапсчшквров,

или смесь yкaзaн: ыx оллилопых или к еликеров с 1 1Энасыщенным органическим мономером или полимером, пыбрпиным из гругьпы, состоящей из диаллиловых или диметаллиловых сложных ЭФиров фталеиых кислот, предполимеров указанных диалпиловых и диметаллиловых сложньк эфиров фталевых кислот, 1,2-полибутадиеновьа смол, opraiiLnioлисилоксановых смол, содержащих ви1шльньге группы, смол винильных ЭФиров, ненасыщенных полиэфиров, причем содержание ненасыщенных мономеров или полимера лостовляег 0-30 вес,%, преимущественно 0-15 вес.% от общего веса исходной полик еризуюшей смеси, 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и Пс я тем, что процесс осуществляют в присутствии наполнителя. Источшгкн ин(}юрмации, принятые во BIOIмание при экспертизе: l.T.HoEt QKol W.eirrtpaorj Proc.T7oj.Soc. UondoK А 238, 154-74, 19SG.