Способ получения сшитых полимеров Советский патент 1980 года по МПК C08F218/18 

1

Изобретение отвосится к получению сшитых: полимеров на основе дналлиловых эфиров фталевых кислот.

Известен способ получения сополимеров диаллиловых эфиров фталевых кислот путем циклосополнмеризапин дваллиловых эфиров фталевых кислот с моноаллиловымя эфирами бензойной кислоты при нш еванви в присутствии перекисного инициатора ll .

Однако полученные полимеры не об ладают достаточной прозрачиостью и хорошими фнэяко-механическими свойствами (абсорбпвя, температура Мартенса, ударная вязкость прочность на стирание).

Цепь данного изобретения - улучшение физико-механических свойств полимеров. Это достигается тем, что в качестве мовоаллиловых эфиров карбоновой кислоты используют аллилалкиловые эфиры терефталевой кислоты с 1-5 атомами углерост.а в алкильном остатке или их смесь с полифувк1Ш(Жальными ненасыщенными эфирами ила полиэфирами, и процесс проводят при

7О-100 С до 25-4О % конверсии с последуюшей деполимеризацией полученного форполнмера, а также тем, что дополимеризадию полученного форполимера осу5 ществладот в,присутствин ненасыщенных бифункпиональных эфиров или полиэфиров и радикалообразуюЕШх соединений.

Мономерную смесь нагревают при температурах от 50 до 120°С, преимуществ

10 венно от 7О до 1ОО°С э присутствии катализатора, способного распадаться с образованием радикалов, натфимер, в присутствии перекиси бензокла, в атмосфере инертного газа и не задолго до наступ15 ления момента г еобразования производят охлаждение. Процесс полимеризации контролируют определением вязкости или измерением псжазателя преломления. Полученный форполнмерный продукт без отделе20 НИН мономера, еще присутствующего в нем, путем добавлення,например,диизопропилпероксндшсарбоната, перекиси бен зоила, переки снтретбутила вколячестве от 1 до 5%, врасчетв на количество полимера, отдельно 37 Him в присутствия мономерного и олнтч мериого ненасыщенного соединения, способного сугверждаться под действием радикалов, например, в присутствии аромаг тическнх и алифатических оиаллиловых эфИ ров игш метакрилатов, аллилметакрнладюв или соответствующих акрилатов или шпильных соединен-ий, а также пенасыщенной полиэфирной смолы, может быть отвержден с образованием полностью про р&чных формованных материалов, характе ризующихся хорошими оптическими и ме ханическими свойствами. Кроме того, получаемые формованные материалы обладают высокой теплостойкостью, а также высокой прочностью к истираншо и твердостью к «арапанто. Благодаря предотвращению усадки при форполимеризащш получаются не напряженные формованные материалы с опти.ческой безукоризненной поверхностью, 9 причем эти материалы получают псюле кратковременного сч пенчатого отверждения, П р и мер 1. 600 г диаллнлового эфира терефталевой кислоты, содержащей 2,3% аллилметилового эфира терефталевой кислоты, нагревают в атмосфере азота в присутствии 6 г перекиси бензоила в трехгорлой колбе емкостью 1 литр, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, причем, нагревание при перемешивании производят в течение 9 час при 70 С. При степени превращения мономера 29% получаемый продукт имеет П 1,5385 и йодное число 159. Форполимерный продукт отверждают ступенчатым образом до 110°С в присутстш1и 3% диизопропилпероксидикарбоната. Свойства полученного формованного материала приведены в таблице.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, в течение 10 час при перемешивании нагревают при 70 С смесь, состояЕцую из 507 г диадлилового эфргра терефталевой кислоты и 92,4 аллияметилового эф терефталевой кислоты, причем, нагревание производят в присутстш1и 6 г пере киси бензоила. Вблизи точки гелеобразования форпол мерной продукт имеет П 1,5377 и вязкость 557 спуаз при температуре 20°С. Полученный Форполимерный продукт отверсждают ступенчатым образом до тем пературы 110 С в присутствии 3% диизопропилперокси дикарбоната., Свойства полученного формованного материала при Ьедены в таблипе, П р и м е р 3. Аналогично примну 1, нагревают при температуре 7О С в течение 1О часов при перемешивании смесь, содержащую 562,2 г циаллилового эфира терефталевой.кислоты я 37,8г аллилме-галового эфира терефталевой кислоты 0 присутствии 6 г перекиси бензоила. После охлаждения к полученному форполимерному продукту прибавляют 3% диизопропилпероксидикарбоната и ступенчатым образом производят отверждение до , Свойства полученного формованного материала приведены в таблице. Прим е р %. Аналогично примеру 1 форполимеризашпо смеси, содержащей 588 г диаллиловрго эфира терефталевой кислоты,37,8 г аллилметилового эфира терефталевой кислоты и 12 г аллилового эфира салициловой кислоты. Охлаждают, добавляют 3% диизопропилпероксидшсарбоната, производят ступенчатое отверждение продукта до температуры 110 С. Полученный формованный материал имеет lip1,57188. П р и м е р 5. Аналогично примеру 1проводят форполимеризацию в течение 2час, нагревают при температуре 70 С

57424396

смесь, содержащую 588 р циаллиловогоаллиловыми эфирамн карбоновой кислоты эфира терефталевой кислоты и 12 г аллил- РИ нагревании, отл и. чающийся метакрилата в присутствия б г переки- ем, что, с целью улучшения физико-мехаси бензоила. Охлаждают и . после цобав-нических свойств полимеров, в качестве ления 3% диизопропилпероксицикарбоната, sмоноаллиловых эфиров карбоновой кислоты получают форполимерный продукт, которыйиспользуют аллилалкиловые эфиры терефтаотверждают ступенчато до температурылевой кислоты с 1-5 атомами углерода в 110 С. Полученный формованный мате алкильном остатее или их смесь с полкриал имеет П 1,56395.функциональными нейасышенными эфирами П р и м е р 6. 48 г форполимерного toнли полиэфирами, и процесс jpOBOOHT при продукта смешивают с 1 г аллилметакри-7О-1ОСРс До 25-4О% конверсии с послата и 1 г аллилового эфира салициловойледуюшей дополимерщзадией полученного кислоты, CMGfCb отверждают ступенчатымфорполимера.

образом по 110 С в присутствии 3% дя-2, Способ по п. 1, о т л н ч а ю изопрсишлпероксидикарбоната. Полученный 15щ и и с я тем, что дсшолиме|жзацию поформованный материал обладает теплостой-лученного формополимера осушествляот в

костью по Мартенсу , имеет П присутствии ненасыаенных бифункпиональ1,57054,ных эфиров или полиэфиров н радикалоФормулаизобретенияМ

путем радикальной сополимеризации диал-l.Kog oKdgclKu, Zosslli, 1969,

лиловых эфиров фталевьга кислот с моно-72(9), 2127-32.

обра: ющих соединений.

Источники информации,