Способ получения 2-аминометилен-1,3индандиона Советский патент 1978 года по МПК C07C87/06 C07C49/12 

Предлагается усовершенствованный способ получения 2-амино-метилен-1,3-индандиона - исходного продукта для синтеза психотропных веществ. Известен способ получения 2-аминометилен-1,З-индандиоаа на осно ве 1,3-индандиОна к оруомура&ъиного эфира. По этому способу: 1,3-йндандио подвергают. взаимодействию сортомура ним эфиром в растворе уйруской/КйслЬ ты. Полученный при этом 2-формил1 - . -1,3-индандион превращают действиемгидроокиси аммония в аммониевую соль 2-ФОРМИЛ-1,3-индандиона, термическое разложение которой дает 2-аминбметилен-1,3-индандион l . Особенностью известного способа является необходимость выделения в чистом виде 2-формил-1,3-индандиона и его аммониевой соли. Целью изобретение является упрощение процесса. Указанная цель достигается за счет того, что взаимодействие 1,3-индандиона и ортомуравьиного. ,;эфнра проводят в раств оре уксусной кислоты в присутствии уксусного ангидрида с последующей обработкой промежуточного продукта реакции гидроокисью сшмония при комнатной тёйпературе и целевой продукт перекристаллизовывают из pasбавленного этанола. -,.. , Отличие предлагаемого способа от известного закл1рчается в , что 1взаимсщействие 1,3-ннданяиона и ортомуравьиного эфира проводят в присутствии уксусного ангидрида, с последующей обработкой полученного продукта гйдррйкисью аммония, Этот спосЬб является более прость по сравнению с известным, поскольку позволяет в одну стадию в мягких условиях получать целевой продукт с высоким стабильным выходом. Пример . 2-аминометилен-1,3-индандион. К смеси 40 мл ледяной уксусной кислоты, 10 мл уксусного ангидрида и 23 мл ортомуравьиного эфира при перемешивании прибавляют 14,6 г (0,1 моль) 1,3-йндандиона и массу нагревают при до полного растворения. Нагревание продолжают еще в течение 1 час. Смесь фильтруют, фильтрат разбавляют в 300 мл ледяной воды Выпавший красный осадок суспендируют в 100 мл воды, прибавляют 100 мл гидроокиси аммония и оставляют на 6 час. Осадок отфильт- , ровьшают, промьда крт родой и пе|гекрв таллизовывают иэ раэбаалвнного (isi этанола. Получают 12,9 г (75,0%) светложелтых кристаллов, т.пл. gil-2i2 c (разложение), по литературнин данны т.пл. (разложение). Найдено, %s С 69,11,гИ 3,91 N 7,94. . . Вычислено, %} С б9,36гй 4,07 N 8,08. 2-- -ОксиэтиламиномеУилен-, 3-индандион. К раствору 8,6 г I D,Q5 моль) 2-аминсялетййен- гЗ-ННйввлиона в 50 м этанола при прилияэют 6 мл (6,1 г, 0,1 моль) моаоэтанол даиа и смесь нагрева йе «япеняя Е те™ чение 3-5 мии. Кебсу эклажяают, осадок отфильтровшшш и «©рекрис таллизовьшают иа эедяшш, .8ш:од 9,7 г (90,0%), Т.ПЛ. , по литературным данным т.Ш1 . Найдено, %: ,324 Giilt OjJ, Вычислено, %: 116,45. N -(-Фталоилвинил)глндйй. Раствор 8,6 г (QfQ мвтилен -1,3-инданди6я:а/7,5 г (0,1г глицина и 14 мл и. триэтнламйна в 100 мл разбавленного (iг) этанола нагревают до кипения в течение 10-15 мин. Смесь разбавляют водой и подкисляют соляной кислотой. Ссйдок перекристаллизовыззшот из лед ной уксуснойкислоты и получают 9,2 (80,0%) бледно-желтых игольчатых кристаллов, т.пл. 2 0-241, (разложение) . йК спектр (а нуйола, снято на oneKa-pj oTCSiteTpe ), сэд-i i 917,22, 1700, 1650;1616; I, %| С 62,24; Н 3,84,т 6,03. е аКвОцМ. Вдашлано, % С б2,34гН 3,,054 гакйм образом, предлагаемый способ но-уггчення 2-а14ИНометилен-1,3-индандиоsa яраст а исполнении и выделении целевого продукта. По предлагаемому способу целеяой продукт получают в одну стадию с высоким (75,0%) и стабильным выходом. На основе 2 амйнометилен-1,3- -инданяиона можно подучать с почти количественным выкодом (90,OS) транквилиэатор - 2- -окскэтиламинометилен-1,3 инданднонг а также N -(&-Фталоилвинил) аминокислоты, в том числа ( -Фталоилвинил) ГЛИЦИН. Формула изобретения Способ получения 2-аминометилеи-Г, 3-индандиона иэ 1,3-иидандиона и opтo fypaвfeииoгo эФира в растворе уксусной кислоты, отличающийс я тем, что, о целью упрощения процесса, взаимодействие 1,3-индандйоиа и ортомуравьиного эфира осущеетвлйют s присутствии уксусного ангидрида и полученный продукт обрабатыэают гидроокисью аммогтя. Источники информации, принятые во ннимаиие при экспертизеj 1. Erfgrci &., &ai.cfiLm, lta.1 1903, 33(1) , 417.