Способ кислоты и получения бензойной ее производных Советский патент 1941 года по МПК C07C63/06 C07C51/27 C07C63/70 

Этот способ дает хороший выход и его применение в лабораторной пра;кгшке не встречает затруднений. При попытках такого окисления в производстве в -результате бурно протекающей реакции и выделения больщого объема окислов азота, в реакционном автоклаве развивается очень знячиггельЕое давление уже прИ) заполнении емкости автоклава лищь на о|ДНу четверть. Это обстоятельство позволяет осуществлять заводской процесс лишь при постоянном (Выпуске из автоклава находящихся под давлением горячих газов, что ведет к- потерям, и окислителя и окисляемого углеводорода.

4R. СНз + бННОз 4RCOOH + + .

Авторы настоящего изобретения предлагают получать бензойную кислоту и ее производные путем окисления толуола, или его производных, азотной кислотой, проводя процесс в из бытке исходного углеводорода- При этом раскисление азотной кислоты протекает иначе, чем это иллюстрируется приведенным выше уравнением, и сопровождается образоваиием меньщего объема газов от окисления, в.результате чего в реакционном автоклаве развивается лишь умеренное давление.

Процесс окисления при избытке углеводорода проходит по уравнению:

Получаемая в результате окисления смесь непрореагировавшего .углеводорода и продукта окислевия представляет собой подвижную массу, легко выгружаемую ив реакциовного автоклава, например, путем выдавливания.

Пример. В автоклав (емкостью 1,17 л.) загружают 147 г 2,4дихлортолуояа и- 170 мЛ. 30%, аз-отной кислоты. Содержимое, при перемешивании, нагревают до температуры 120-130° в течение 5 часов. Давление внутри автоклава в процессе реакции возрастает до 11 атм:

Из . реакционной массы отделяют водный слой непрореагировавшей авотйой кислоты (содержание HNOs 2,3%), а дихлорбензойную кислоту растворяют в водной) щелочи. Непрореагировавший дихлортолуол (68 г) ОТГОНЯЮТ с паром и из раствора осаждают 2,4-дихлорбензойную кислоту; последняя получается в количестве 85 г с температурой плавления 261-162°. Выход

кислоты на прореагировавший; дихлортолуол равен 91% теоретически возможного.

При м е р 2. Аналогичво подвергают окислению азотной кислотой технический п-нитротолуол. Слой нелрореагирова вшей азотной кислоты содержит после окисления 1,245 азотной кислоты. П-нитробензойной кислоты (температура плавления 236°) получают 92% теоретически ВОЗМОЖНОГО выхода на вошедший в реакцию п-нитротолуол. П-,нитротолуола получают обратно 30% от взятого.

Аналогично могут быть окислены и другие замеш;енные толуолы.

Предмет изобретения.

Способ полуЧения бензойной кислоты и ее производных путем окисления толуола; или его замещенных, азотной кислотой под давлением, отличающийся тем, что процесс проводят при избытке углеводорода по отношению к взятому окислителю.