СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C63/70 C07C51/265 

1-1зобретение относится к усовершеиствованию спО:Со.ба получения хлорбензониых кислот, в частности 2,4-л1 хлорбензойной, являющейся иениым красителем и фармацевтическим :пренара1ом.

Известны способы нолучсиия хлорбензойных кислот о.кисленнем али илхлорбеизолов, налример 3,5-дихлорэти.тбензола, «ислородо м воздуха ,в присутствии соле -кобальта при TCNmepaType 50-250°С в среде уоссусной кислоты. Выход целевого, продукта достигает 33%.

С целью новышения выхода, в -слособе, согласно изобретению, окисление ведут в среде масляной КИ;Слоты в Нрисутствии масляного альдегида, который при ол ислении переходит в кислоту и тем самым ускоряет течение процесса.

Окисление 2,4-днхлортолуола можно приводить в растворителе - н. масляной киюлоте в виде 10-50%-ного раствора (лучше 20- 25%-ного) молекулярным кислородом со скоростью подачи 10-20 л/час (предпочтительно 12-15 л/час прн температуре 120-160°С (лучше 150-160°С) в присутствии 0,05-2% катализатора б.ромида кобальта, СоВг2-6Н2О (нрсдпочтителыш 0,50-1%) и до:бав-ок 5-20% н. .масляного альдегида (лучше 0-15%) в течение 10-16 час.

2,4-ДпхлорбеНзойиая к)1слота имеет эквииалеат пе1 |трал11за 1Ии 190.9: т. пл. 161 - .

Пример I. В j)ea.KiuiOHiHyK) колонку за,1-;} - кают 120 с 2.4-дихлортолуола (т. кип.

1Н9--190 С; пг 1.5470)

н 0,12 г шестиводра створ о 8 г .н. масного оромида кс.оальта в

ляпой кислоты. Скорость подачи кислорода 12-15 .гчас. Температура реакции 185- 190С. Продолжительность опыта 14 час. По окончании реа1кции смесь охлаждают, вььпавши.й осадок отфпльтровывают, промывают н. масляной кислотой, водой, сушат.

Получают 31,2 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, что составляет 21,3% от теоретически возможного, из расчета па взятый 2,4-дихлортолуол.

2,4-Д11хлорбеизойная кислота плавится при . имеет эквивалеит нейтралнзацш 190,9.

Пример 2. В колонку загружают 43 г 2,4-днхлортолуола, 172 г н. масляной кислоты и 0,22 г шестиводного бромида -кобальта. Скорость нодачи кислорода 12-15 л/час. Температура реакции 158-160°С. Продолжительность опыта 14 час.

2,4-дихлортолуол. Оставшийся твердый проду;кт соединяют с осадком, промытым на фильтре небольшим количеством н. масляной кислоты, 1водой и высушеняыл при теМПературе до 50°С.

Получают 15,8 г непрореагировавшего 2,4дихлартолуола (36%) и 31,1 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, что составляет 61% от теоретически возможного, из расчета на взятый 2,4ндихл0ртолуол. 2,4-Дихлорбензойная кислота нлавится при 161 - 162°С, эквивалент нейтрализации, 190,2.

Пример 3. В реакционную аадлоику загружают 25 г 2,4-дихлортолуола, 100 г н. масляной кислоты и 0,25 г шестИ(Водного бромида кобальта. Условия окисления те же, что и в примере 2.

Получают 7,8 г непрореагировавшего 2,4дихлортолуола (317о) и 19,6 г 2,4-дихло,рбензОйной кислоты, что составляет 66,6% от теоретически возможн0|го, из расчета на взятый 2,4-дихлортолуол. 2,4-ДИХ лор бензойная кнс.тота плавится при 162°С, эквивалент нейтрализации 190,8,

При .мер 4, В реакционную колонку за-гружают 25 г 2,4-дихлортолуола, 100 г н. масляной кислоты 0,25 г шести в одного бромида кобальта и 3,8 г а. масляного альдегида. Условия окисления те же, что и в примере 2.

Получают 3,7 г непрореагироващшего 2,4дихлортолуола (14,8%) ц 24,4 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, что составляет 82,3% от теоретически воЗ|Можного, из расчета на взятый 2,4-дихлортОЛуол. 2,4-ДихлорбензОЙная кислота нлавится нри 161,5-162,0°С, ЭК|ВИвалент нейтрализации 190,9.

Предмет и з о б р с т е н и я

Способ получения хлорбензойных кислот, например 2,4-дихлорбензойной, путем 01кисления ал,килхлорбензолов кислородом в присутствии солей кобальта при температуре 50- 250°С в среде низшей кислоты с последуюнл,им отделением осадка, отличающийся тем, что,, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут в среде масляной кислоты в присутствии масляного альдегида.