Способ получения бисчетвертичных производных2,7-диметил- -фенантролина Советский патент 1978 года по МПК C07D221/06 

воряют в воде и добавляют насыщенный раствор перхлората натрия.

Известный способ может лен следующей схемой:

,

йНз

2С101Г

(Нз)г« Выход продукта алкилирования - сырэ го бисперхлората 1,2,7,8-тетраметил-п -фенантролиния (б), составляет 68%. Выход целевого продукта (в) на стадии конденсации составляет 69% от теоретического (или 47%, считая на исходный 2,7-диметил-п -фенантролин). Однако сравнительно низкий выход продукта алкилирования (б) и .соответственно целевого продукта (в) ограничивает возможность широкого применения известного способа. Кроме того, работа с органическими перхлоратами небезопасна ввиду способ ности последних взрываться при повышен ных температурах 4 . С целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов где Hi- алкил, галоидалкил, оксиалкил, арил или арошкил, 4 R.J- водород или алкил TOS- п - СНз,СбНц502,0 Таким образом,при получении замещенных бисчетвертичных солей 2/7-бнсЧ п -аминостирил) -1, 8 -диметил- -фенантролиния: по предлагаемому .способу общий выход целевого продукта повышае ся в 2 раза по сравнению с известным методом, упрощается технология проведения процесса и обеспечивается безоп стность в работе, так как исключается работа с органическими перхлоратами, кроме того, расширяется ассортимент целевых продуктов.

(енз)

J.+U-ilvr У

HI

(

СНз -Ij, 2«iio;r продукт алкилирования выделяют в виде бистозилата последовательной обработкой реакционной смеси, полученной на стадии алкилиро)вания, бензолом и Диэтиловым эфиром. Выход целевого продукта на стадии конденсации 95%, выход продукта алкилирования - бистозилата 1,2,7,8-тетраметил- п-фенатролиния - 99%. Общий выход целевого продукта 94%, считая на исходный 2, 7-диметил-Г1-фенантролин. Аналогично с 70-95% выходом получены новые производные 1,2,7,8-тетраметил-п-фенантролиния общей формулы 1 являющиеся продуктами конденсации ег;о с различными замещенными т1-аминобензальдегидаПолученные согласно изобретению замещенные бистозилатыг 2 , 7-бис (т -ал1иностирил)-1,8-диметил-п-фенантролиния окрашивают полиакрилонитрильное волокно из водных красильных ванн в яркие интенсивные синие цвета. Пример 1. Бистозилат 2,7-бис( п-диметиламиностирил)-1,8-диметил-пфенантролиния, а). Бистозилат 1,2,7,8-тетраметил-пфенантролиния. Смесь 2 г 2,7-диметил-п -фенантролина и 10,2 г метилового зфира п-толуолсульфокислоты выдерживают при 170-180 С 4 ч. Затем реакционную массу промывают 20 мл бензола, 20 мл диэтилового - 560250 эфира и кристаллизуют из спирта с добавлением диэтилового. эфира. Получают 5,19 г вещества (99% от теоретического) с т.пл. . б). Бистозилат 2,7-бйс-(п-диметилами- 5 ностирил)-1,8-диме ил- п-фенантролиния , Суспензию 0,4 г бистозилата 1,2,7,8-тетраметил- П-фенантролиния и 0,142 г л -диметилбензальдегида в 5 мл уксусноЧО го ангидрида кипятят 1 ч при 140с. , Выпавший осадокотфильтровывают, промывают ацетоном, диэтиловым эфиром, водой и высушивают при . Получают 0,54 г вещества (95% от теоретич ёского) , которое кристаллизуют из нитрометана. Найдено,%:N 6,65; 6,72; S7,96;7,88. C ftHeoiabObSo. Вычислено,%:N6,84; 57,82.20 нм,tgb 5,422 (нитрометан). 6 Пример 2. Бистозилат 2,7-бис-4-{N этил- Н,-хлорзтил)амино-2-метилстирил-1,8-диметил-п -фенантролиния, Суспензию 0,7 г бистозилата 1,2,7,8тетраметил-тл-фенантролиния и 0,57 г о-метил- п -( N -этил,Л7 -хлорэтиламино)бен3альдегида в 10 мл уксусного ангидрида кипятят 1 ч при 140 С. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром. Получают 1,1 г вещества (91% от теоретичес1 ого), которое кристаллизуют из 60%-ного этилового спирта, Найдено,%:N 5,80; 5,67; &6,2б; б635. Cgi, Hgo Ctj. Ni OeSj Вычислено,%: N5,66; S6,47. Атач 605 HM,,78 (нитрометан). Некоторые константы и данные элементного анализа полученных соединений приведены в таблице.

со

со 1Л го 1Л

ЧО 1Л

ю ю

VO о

см

« VD ЦЭ

о гш

CTv (

ОЧ

1Л,1Л

Ю

«г

d°

с

о

и

S

аз

S и

ш

Ш m н

о о, с; S

ю о

is е нт

t;о. m

SS iS

не

СПи

t

1Л Г Ч чГМ (N

Формула изобретения Способ получения бисчетвертичных

(ПРОИЗВОДНЫХ 2,7-диметил-п-феиантролина общей формулы I

-4XJ

r CH-di

х.

iiH, где Sj- алкил, галоидалкил, оксиалкил, арил или аралкил, Kj- водород или алкил, TOS-n-CHjOgH SOaOалкилированием 2,7-диметил-п -фенантролина метиловым эфиром п-толуолсуль фокислоты при нагревании с последующи выделением продукта алкилирования в виде бисчетвертичной соли и конденса ции последней с замещенным п-аминобе зальдегидом в среде уксусного ангидрида при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повьлления выхода целевого продукта,упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, продукт алкилирова ния выделяют в виде бистозилата последовательной обработкой реакционной смеси, полученной на стадии алкилирования, бензолом и диэтиловым эфиром. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Петренко О.Е., Пилюгин Г.Т., Опанасенко Е.П., Исследования в области синтетических красителей. XU1X. Стирилы из произволных М-арилхинальдиниевых солей, ЖОХ , 1965,т. 1, №8, с. 1484-1486. 2.Пилюгин Г.П., Чернюк И.Н,, Рудько А.П. Исследование в области синтетических красителей. И. Стирилы из производных N-.арилхинальдиниевых солей - ЖОХ, 1965, т. 1, № 9, с.16851687. 3.Ельцов А.В., Некрасов С.В.,Смирнов Е.В. Полиядерные азаароматические соединения td. Производные 1,5-диазаантрацена, 1,8- и 1,5-диазафенантренов и 1,5-диазанафталина., ЖОХ, 1972, т. 8, № .6, с. 1309-1320. 4.Шумахер и. Перхлораты. Свойства, производство и применение, М., Госхимиздат, 1965, с. 235.