Бисчетвертичное производное 4,5,-дифенилимидазола для крашения поламидных и полиакрилонитрильных волокон Советский патент 1978 года по МПК C09B29/36 

Исходные азопроиэводные 4 , 5-дифени ймидазола получают сочетанием 4 5-дифенилимидаэбла с соответствующими солями диазония по схеме i . 4/ «.„. Дисульфоновые эфиры «CHj- $Оз-(СН,Ь- Озгде -л- 2-6, получают в водно-щелоч Йой среде из п-толуолсульфохлорида и соответствующих гликолей, 4,З-дифенилим щазол сочетают с солями диазония в водно-спиртовой среде при рН 8-9, алкилирование азопроизво ного 4,5-дифеаилимидазола производят йодистым метилом в спиртовой среде, Реакцию целесообразно вести при комнатной температуре, чтобы увеличить выход N-алкильного производного. Кватернизацию полученных К-алкильных про изводных осуществляет спеканием их с эквивалентным количеством дисульфоновых эфиров. Выход целевых продуктов 90-96%.. Полученные соединения раствори л в воде, спирте, хлороформе, ацетоне диоксане и других органических раство рителях, ,не раст8орИ№ в серном и пе ролейном эфирах. Все бя&четвертичные производные окрашивают полиакрилонитрильные и полиамидные вВлокна в интенсивные красно-фиолетовые цвета, на волокне имеют хорошую светопрочкость и хорошую устойчивость к мокрым обработкам и трению (5 бсшлов). . Полученные новые соединения могут найти применение-в текстильной прокышленности для окраски полиамидного полиакрилонитрильного волокна, и кислотно-модифицированного найлона, Ниже приведены примеры синтеза не которых бисчетвертичньах соединений, Пример. Бистозилат 1,4-бис - 1-метил-4,5-дифенил-2 (п-диметиламин фенилазо)-имидазолил-гЗ -бутана (4). а) 1-Метил-4,5-дифенил-2-(п-диметиламннофенилазо)-имидазол (3). 0,01 моль 4,5-дифенил-2-(п-диме и аминофенилазо)-ймидазола (2) растворяют в 200 МП этанола, добавляют 0,015моль КОН,встряхивают до раствор ния, затем добавляют 0,016 моль Реакционную смесь выдерживают при ко натной температуре в течение суток. Через:сутки реакционную смесь фильтруют через бумажный фильтр, и раство тель упаривают досуха. Сухой остаток отмывают 200 мл серного эфира от примеси иепрореагировавшего продукта. Кристаллизуют иэ этанола. Т, пл. , Выход 50%. Вычислено, ,35. Найдено,: М18,31. гчНа НдМол.вес вычислено 381,45, найдено 380,5 ,.6-0 им ( 4,64). б) Кватерниаация 1-метил-4,5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилазо)-ймидазола. 0,01 моль 1-метил-4,5-дифенил-2(п-диметила линофенилазо) -ймидазола (3.) и 0,005 и дисульфонового эфира 1,4-бутанлиола тщательно растирают в ступке и хорошо смешивают, затей помещают в колбу и спекают на глицериновой бане в течение 2-3 ч при 130140 С. Полученный продукт измельчают и отмывают 200 мл серного эфира от примеси непрореагировавших продуктов. Очищают дважды переосалсцением из изопропилового спирта петролейным эфиром. Т.пл. 130 133С. Выход 90%. Вычислено, % N12,05; S5,52. Найдено, %s V 12,02; S 5,5:5. f 66 s8NioOSi. , 530 нм --4,998).. . П р и м 6 р 2. Бистозилат 1,6-бис 1-метил-4,5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилазо) -имидазолил-з) Гексана (4) . а)1-Метил-4,5-дифвнил-2-(п-диметиламинофенилазо)-имидазол (3). Продукт получают так же, как в примере 1. б)Кватернизация- 1-метил-4, 5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилазо)ймидазола, дисульфоновым эфиром 1,6гексан,г ола. Спекание проводят в тех же соотношениях к при той же температуре, что. и в примере 1. Полученное вещество измельчают и отмывают 200 мл серного эфира от примеси непрореагировавших продуктов, дважды переосаждают из изопропилового спирта петролейным эфиром. Т.пл. 120С. Выход 96%. Вычислено, %: S 5,39. Найдено, %: S 5,23. , .. Л«Акс530 нм (,21). Приме р 3. Бистозилат 1,4-бис- 1-метил-4 , 5-дифенил-2-(п-К- - этил- -цианозтиламинофенилазо)-имидазолил-з -бутана (4) . . а) 1-Метил :-4,5-дифенил-2- (п-Я-этил-. -К-цианоэтиламинофенилазо) -имидазол (3). 0,02 моль 4,5-дифенил-2-(n-N-этил3 -цианоэтиламинофенилазо) -ймидазола растворяют в 200 мл этанола, добавляют 0,032 моль CHjtJ и выдерживают при комнатной температуре в течение суток. Через сутки реакционную смесь отфитрс вывают через бумажный фильтр, и растворитель упаривают досуха. Мао ляЕШстый остаток отмывают 500 мл серного эфира от примеси непрореагировавших продуктов. Полученное вещество дважды переосаждают из изопропилового спирта петролейнъам эфирс 1. Т.пл. 88-91 С. Выход 73%. Вычислено, %: N 19-34. Найдено,% : К 19,30. Cjt .Мол. вес. вычислено 434, найдено 432,2. Лмокй, 490 нм ( ,51) . б) Кватеризация 1-метил-4,5-дифеНШ1-2- (п-К-этил-Н- цианэтиламинофенилазо) -имидазола дисульфоновым эфиром 1,4-бутандиола. 0,01 моль 1-метил-4,5--дифенил 2- п-Н-этил-К-цианэтиламинофенилазо)-имндазала и 0,005 моль дисульфокового эфира 1,4 бутандиола тщательно растираю в ступке и хорсяяо сметиивают, затем помещают в колбу и спекают при температуре 120«с в течение 6 ч. Полученное вещество измельчают, отливают серным эфиром от примеси непрореатировавшего продукта и кристаллизуют из изопропилового-спирта. Т.пл, 111И2 С. Выход 93%. Вычислено, %: S 5,07. Найдено, %: S 5,16. 0,2. Н 2. нм (,46). Предложенные красители позволяют окрашивать полиамидные и полиакрилонитрильные текстильные материал из кислЕК и нейтральных красильных ванн 3() в интенсивные красно-фиолетовые цвета. Этализируюцая способность красителей, согласно изобретению, на полиамидном волокне составляет 5 баллов. Предложенные бискатионные красите- :i5 ли дают ровную окраску полиамиднйх и кр из дл яв со ки но кр -ди д л в К полиакрилонитрильных волокон при рй асильной ванны 6,5, в отличие от вестных монокатнонных красителей, я которых оптимгшьным для крашенин ляется ванна с рН 4,0. Красители, гласно изобретению, снижают расход слот и позволяют расширить возможсти совершенствования технологии ашения. Формула изобретения Бисчетвертнчиое производное 4,5фенилимидазола общей формулы В «., , Г% - I Т figHs Tf/ (ёнзЬ Ceflg-vii Т Н где R.RH -алкил; RO -алкил, аралкил, цианалкил; п- 2-6г А - бН,я крашения полигшидных и полиакринитрильных волокон. Источники информации, -принятые во имание при экспертизе: 1. Патент Швейцарии 527883, . С 09 В 29/36,- 31.10.72.