Способ количественного определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной и 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислот Советский патент 1978 года по МПК G01N31/08 

Пример. Для определения 2,4-Д и 2,4,5-Т в тканях животных 25 г гомогенизированного образца (мышцы, печень, патматериал) юмещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл со шлифом. Добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл хлороформа. Содержимое кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 1 час. Затем колбу охлаждают, вносят безводный сульфат натрия до выделения хлороформа, который сливают в сухую колбу емкостью 100 мл. Остаток встряхивают 20 мин с 50 мл хлороформа, который декантируют в ту же холбу емкостью 100 мл. Операцию повторяют в третий раз с 25 мл хлороформа. Полученный экстракт фильтруют в колбу емкостью 500 мл через вату, куда вносят 75 мл смеси 3°/о-ного раствора бикарбоната натрия и этанола в соотношении 9:1 и встряхивают 30 мин. Затем содержимое колбы переносят в делительную воронку на 250 мл. Органическую (нижнюю) фазу отбрасывают. а водную промывают 50 хлороформа, который тоже отбрасывают. Прикапывают 0,1 мл насыщенного раствора перманганата калия. Содержимое встряхивают 2 мин, а затем по каплям вносят 4 н. раствор сульфита натрия до обесцвечивания паствора. При появлении взвеси смесь фильтруют в следующую делительную воронку, вносят 10 мл 4 н. раствора соляной кислоты до рН I и экстрагируют гербициды днэтнловым эфиром порциями по 50 мл (3 раза), полученный экстракт обезвоживают сульфатом натрия и выпаривают в фарфоровой чащке на водяной бане при 50°С. Для получения метилпроизводных экстракты после выпаривания переносят в пробирку (,5 см), куда предварительно помещают 0,5 г безводного, прокаленного при 160° С в течение 3 час карбоната калия, нспользуя 3 мл метилирующего реагента (5% днметнлсульфата в абсолютном ацетоне). Пробнрку закрывают ватным тампоном н выдерживают в водяной бане при 15 мин. Затем содержимое переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, нспользуя 30 мл дистиллированной воды, 4 мл гексана и 1 мл днэтилового эфира. Метил производные экстрагируют 2 мнн, водную фазу отбрасывают. Экстракт промывают 15 мл насыщенного раствора хлорида натрия, сливают в сухую пробирку и анализируют на газовом хроматографе с эдектронозахватным детектором при следующих условиях: расход азота через колонку 60 мл/мин, колонка етекляниая (1,5 м X 3 мм) с 5% метилсилоксана SE-30 н % полнфеннлметилсилоксана ПФМС-4, нанесенных на силанизироаанный хроматом (60-80 ме), температура нагревания соответственно колонки, детектора и испарителя 170, 250 и 220°С. Концентрацию 2,4-Д и 2,4,5-Т в образцах рассчитывают по калибровочной кривой метилпроизводных гербицидов и высоте пика. Результат метилирования не зависит сгг используемого карбоната калия (технический, чистый или чистый для анализа), но опредйпяется степенью обезвоживания реактива. Его оптимальная концентрация в среде 15%, т. е. 500 мг в 3 мл метилирующего реагента, «гго нетрудно заметить из данных, приведенных в табл. 1.. Установлено, что получение метилпроизводных возможно при 45-68°С. Однако оптималь ной является температура кипения смеси, т. е.63°С. Если температура низкая (45°С, то выход метилпрризводных составляет 25---30/б, а для получения большего выхода метиловых эфиров 2,4-Д ,4,5-Т при данной температуре нужно время увеличить в 6 раз. Существенную роль играет и концентрация диметилсульфата в реакционной смеси. Наиболее приемлемей является 5°/о-ная концентрация реагента в смеси. Уменьшение содержания диметилсульфата приводит к заниженным результатам, а увеличение содержания днметнлсульфата, не сказываясь на выходе метилпроизводных, вызывает появление на хроматограммах дополнительных пиков, что осложняет газохроматографический анализ 2,4-Д н 2,4,5-Т в тканях животных. Способ предназначен для метилирования и анализа микроколйчеств 2,4-Д н 2,4,5-Т яри содержании их в тканях мк/кг свежего вещества. Немфюважным является и то, что метилирование проводится в обычных пробирках (15(1,5 см) без применения обратного холодильника. Преимущество предлагаемого способа подтверждается результатами, приведенными в табл. 2, где имеются данные по обнаружению 2,4-Д и 2,4,5-Т при использованни различных способов метилирования. Предлагаемый способ обеспечивает более высокий выход метилпроизводных, лучщую воспроизводимость результатов, а следовательно, обладает более высокими чувствительностью и точностью определения данных соединений в тканях животных (0,004 мг/кг; ).

Влияние содержания карбоната калия в среде для метилирования 2,4-Д я 2,4,5-Т на выход метилпроизводных

Таблица 1

Сравнительные данные по получению метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т предлагаемым способом и известным

Таблица 2

О,9 ± О,3

2,2 ± 0,8

2,4-Д

25

1,2 ± 0,3

2,9 ± 0,9

2,4,5-Т

16,6 ± 2,О

25

1,9 ± 0,05

4,8 1 0,2

23,6 ± 0,9

1,8 t О,О5

4,7 1. О,3

24,4 ± О,8