1
Изобретение относится к усовер1енствованному. способу очистки 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана г который является мономером для получения термостойкого полибензоксазола, на осиове которого могут быть получены стекло- и углетекстолиты, прессматериалы, пленки и т.д.
В высокомолекулярной химии для получения полимеров с высокими физикохимическими свойствами требуются исходные мономеры высокой степени чтютоты.
3,З-ДиоКси-4,4-диаминодифенилметан получают конденсацией о-аминофенола с формальдегидом в кислой среде l .
Известен способ очистки 3,3-дибкси4,4-диаминодифенилметана, заключающийся в том, что технический 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметан обрабатывают тетрагидрофураном., растворяют в воде, содержащей органический растворитель, такой, как пиридин, диметилацетамид. или диметилформамид, в соотношении 1:1 при температуре ЭО-ЮО С. Очищенный целевой продукт, т.пл. 221-224с, содержит 99,3-99,8% основного вещества 1,2 ,
Однако выход очищенного целевого продукта составляет 25-26%. Кроме того, регенерация растворителей, таких, как диметилацетамйд или диметилформамид, сопряжена с большими .потерями растворителя (до 40-50%) и энергии. -Целью изобретения является увеличение выхода очищенного 3,З-диокси-4,4-диаминрдифенилметана с сохранением ВЫСОКОЙ степени чистоты продукта.
Поставленная цель достигается тем,
что перекристаллизацию технического 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана ведут из 10-20%-ного воднокислого раствора в присутствии изопропилового спирта, сульфита натрия и угля при
.температуре кипения смеси и соотношении между исходным амином и изопропиловым спиртом, равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натрия и углем, равном 1:0,2:0,4, с последующей -нейтрализацией водным аммиаком.
Выделившийся целевой продукт промывают изопропиловым спиртом.
В качестве кислот используют серную или ортрфосфорную.
Выход очищенного целевого продукта т.пл. 222-224с, содержащего 99,399,8% основного вещества, «составляет 65-70%.
Пример 1. Смесь, состоящую
из 50 мл воды, 150 мл изопропилового спирта, 14,5 г концентрированной серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3 , 3-диокси-4 , 4-диаминодифенил метана, 5,0 г сульфита натрия и .9,0 г осветляющего угля, нагреварэт до кипе;ния и выдерживают 30 мин. В горячем состоянии смесь фильтруют. Остаток (уголь с сорбированной солью диамина) промывают 200 мл горячей воды. Полученный маточник нейтрализуют водным аммиаком до рН 7 и фильтруют. Продукт промывают изопропиловым спиртом и сушат. Выход 17,2 г (68,7%), т.пл. 22222А°С. Найдено, %: С 67,34; Н 6,00.; 12,13. Н,4 NjQj. Вычислено,%: С 67,38; Н 6,08; V12,17. Пример 2. Смесь, состоящую из 50 мл воды, 200 мл изопропилового спирта, 14,5 г серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3,3-диокси-4 , 4-диаминодифенилметана, 5,0 .г суль фита натрия и 9,0 г активированного угля, нагревают до кипения и выдерживают 30 мин. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 17,6 г (70,0%) Найдено,%: С 67,36; И 6,.05; N 12,11 Пример 3. Кипятят смесь, СОС тоящую из 50 мл воды, 250 мл изопропИ лового спирта, 14,5 г серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана,.5,0 г сульфита натрия и Э,0 г угля, в течение 30 мин. Выделяют продукт аналогич но примеру 1. Выход 17,0 г (68,0%) . . Найдено,%: С 67,37; Н 6,06; N12,15 Пример 4. Смесь, состоящую из 50 мл воды, 150 мл изопропилового спирта, 14,5 г Ортофосфорной кислоты, 25,г технического 3 , 3-диокси-4,4-диамйнодифенилметана, 5,0 г сульфита натрия и 9,0 г. угля, кипятят 30 мин. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 11,3 г (45,3%), т.пл. 222223С. . , Найдено,%: С 67,33; Н 6,03; N 12,12, Формула изобретения Способ очистки 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана перекристаллизацией технического 3,З-диокси-4,4-диаминодифенилметана из водно-органического смешанного растворителя при нагревании, отличающийся тем, что; с целью увеличения выхода целевого продукта, перекристаллизацию ведут из 10-20%-Hofo воднокислого раствора в присутствий изойропилового спирта, сульфита натрия и угля при температуре кипейия смеси и йоотношениИ между исходным амином и изопропиловым спиртом, равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натрия и углем, равном 1:0,2:0,4, с пос 1едующей нейтрализацией водным аммиаком. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 363692, кл. С 07 С 85/16, 1972. 2. Заявка № 1852176/04 от 30.12.76 , по которой вынесено решение о выдаче авторского свидетельства. 
