Способ получения оснований дифенилметанового ряда Советский патент 1979 года по МПК C07C87/14 

от iBeca амина) и формалин, ргагревают до 90-95° С. При этой температуре выдерживают 2,5-3 ч, охлаждают до 60-- 65° С и «ейтрадизуют 20-25%-ным едким «атром (рН 7). Целевой продукт отфильтровывают и высушивают. Пример 1. 3,3-Диокеи-4,4-диаминодифенилметал. В 110 мл соды растворяют 13,3 г (0,136 моль) концентрированной серной кислоты, 21,8 г (0,2 люли реактивного о-ами,нофенола, 4,6 г сульфита натрия и 8,1 г (0,1 моль) 37%-лого технического формалина. В течеиие 3,0 ч выдерживают при 90-95° С, нейтрализуют 20%-ной щелочью, отсасывают ОСадок л промывают его водой. Выход 18,4 г. Т. :пл. 223-225° С. Найдено, %: С 67,09; Н 6,03; N 12,07. C,3H,,N202. Вычислено, %; С 67,38; Н 6,08; N 12,17. Пример 2. 3,3-Диметокси-14,4-диаминоднфенилметан. В 125 мл волы растворяют 13,8 г (0,141 моль) концентрированной серной ки.слоты, i24,6 г (0,2 моль) реактивноГо оа,низ.идила, 5,0 г безводного сульфита иатрияи 8,1 г (0,1 моль) 37%-ного формалина, поступают далее аналогично примеру 1 и целевой продукт перекристаллизовывают из бутилового спирта. Выход 18,1 г (70%). Т. пл. 96-98° С. Найдено, %: С 69,76; Н 6,90; Х 11,25. C|5Hi8N202. Вычислено, %: С 69,80; Н 6,98; N 10,85. Пример 3. 3,3-Диокси-4,4-диамино6,6-дихлордифен|илметан. В 300 мл воды растворяют 14,5 г (0,148 моль) концентрированной серной кислоты, 28,7 г (0,2 моль) хлораминофенола, 5,7 г безводного сульфита натрия и 8,1 г (0,1 моль) 37%-;ного формалина и, как в примере 1, получают 25,5 г (85%) продукта. Найдено, %: С 52,00; Н 4,18; К9,01; С 23,68. Ci3Hi2Cl2N2O2. Вычислено, %; С 52,17; Н 4,01; N 9,36; С1 23,74. Пример 4. 3,3-Диокси-4,4-диаминодифенилметан. В 250 Л1Л воды растворяют 32,3 г (0,308 моль) концентрированной серной кислоты, 51,5 г (0,458 моль) 97%-ного технического о-амиНофенола, 10 г безводного сульфита натрия и 18,6 г (0,229 моль) 37%ного фор.малина и подобно примеру 1 получают 45,4 г (86%) продукта. Т. пл. 214-216° С. Найдено, %; С 66,91; П 6,20; N 12,02. Ci3H 4N202. .Вычислено, %; С 67,38; Н 6,08; N 12,17. Пример 5. 3,3-Диокси-4,4-диаминоДИфенилметан. Исходя ,из 200 кг воды, 25,0 кг концентческого о-амииофенола, 8,0 кг сульфита натрия и 14,2 кг 37%-наго формалина, как в примере 4, получают 34,2 кг (81%) продукта, т. пл. 214-216° С. При пол}чении основавий дифенилметанового ряда предлагаемым способом за счет изменения порядка смешения реагентов исключается стадия предварительного подогрева воды до 40-45° С, значительно упрощается технология, сокращается время получения целевого продукта; за счет меньшения .количества воды в исходной реакционной смеси в 2 раза сокращается кол.ичество химически загрязненных стоков и в 2,5-3 раза увеличивается съем конечного продукта с единицы объема реактора. Кроме того, чистота целевого продукта зиач гтельно повышается. Так, .например, ,из одного и того же сырья известным или предлагаемым способом получают 3,3-дио,кси-4,4-д11аминодифенилметан. плавящийся при 214-210° С или 223-225° С и .содержащий 95-96 или 99,0-99,4% основНого вещества соответственно. Количество химически загрязненных стоков, съем целевого продукта (с 400-л реактора) и стоимость сырья в этом составляет 21,60 или 11,25 г/т, 12,3 или 34,2 кг, и 30748,6 или 2389,67 руб.т целевого иродукта соответственно. При использовании технических о-аминофенола (МРТУ 6-09-6034-69) и формалина (ГОСТ 1625-61) для синтеза 3,3-диО|Кси4,4-диамииодифенилмета:1а предлагаемым способом выход и качество целевого продукта те же, что и у 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана, полученного известным способо.м (выход 80%, чистота 95-96%, т. пл. 214-216° С), а стоимость снилсается в 12,8 раза... : Фор .м } л а .изобретен и я 1.Способ получения оснований дифенилметанового ряда конденсацией ароматического а.мина с формальдегидом в водной .среде в присутствии минеральной кислоты при эквимолекуляриом соотнощении между амином, кислотой и формальдегидом с последующей нейтрализацией полученного продукта щелочным агентом, отл.ичающ и и с я тем, что, ic целью повыщевня чистоты продукта, в качестве минеральной хислотьЕ при.меняют концентрированную серную кислоту, процесс ведут в присутствии 10-25% сульфита натрия л нейтрализацию осуществляют 20-25%-ным водны.м. paiCTBOpoM щелоч.и. 2.Способ по п. I, отличающийся тем, что конденсацию проводят при соотношении .между амином и водой, равио.м Источники информации, принятые во в.н,имание при экспертизе: 1. Патент Ангдии № 118763, кл. С 07 С, опублик. 18.02.70. 2. Авторскоесвидетельство СССР „ ог-згпо г - in-r, 63692, кл. СО/ С , опуолпк. 19/2 (прототип).