Способ получения -гомостероидов Советский патент 1978 года по МПК C07J63/00 

Пример 1. 880 мг 21-бром-11Р ,17а-диокси-D-гомопрегн-4-ен-3,20-диона, 600 мг янтарной кислоты и 1,4 мл триэтиламина кипятят 24 час с обратным холодильником в 16 мл ацетона в атмосфере аргона. Реакционную смесь выливают в разбавленную соляную кислоту и экстрагируют хлористым метилeнoм промывают водой, высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме. После кристаллизации из смеси ацетон-гексан получают 11(5,17а, 21-триокси-В-гомопрегн-4-ен-З,20-дион-21-гемисукцината; УФ-спектр;

15900.

242

Пример 2. Раствор 1,0 г 9с1-хлор-11р|-фтор-17а, 21-диокси- D -гомопрегна-1,4-диен-З,20-дирна в 20 мл пиридина после добавления 20 мл уксусного ангидрида выдерживают 2 час при комнатной температуре. Затем выливают в ледяную воду и экстрагируют хлористым метиленом. Органический экстракт промывают водой, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из ацетона и получают чистый 21-ацетокси-9 1.-хлор-11р-фтор-17а-окси- Т -гомопрегна-1,4-дйен-3-20-диона, т.пл. 266-268с, (.) - +120°{диоксан, с 0,1) .

Пример 3. Раствор из 1,5 г IIf, 17а,21-триокси-1) -гомопрегна-1,4-диен-3,20-диона и 3 г ангидрида янтаной кислоты в 30 мл пиридина выдерживают 5 час при комнатной температуре, затем выливают в ледяную воду, подкисляют разбавленной соляной кислотой и экстрагируют хлористым метиленом. Органический экстракт промывают водой высушивают сульфатом натрия и затем упаривают в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из смеси ацетон-гексан и получают 1,2 г чистого 21-сукцино.илокси-11 (, 17&-ДИГИДРСЖСИ- D -гомопрегна-1 ,4-диен-З,20-диона, т.пл.211- 213®С, Со1.)д5 +116° (диоксан, с 0,1) .

Пример 4. Аналогично примеру 3 из 9о1.-фтор-11р, 17а, 21-триокси- 2-гомопрегна-1,4-диен-З,20-диона, получают 9с1-фтор-11 р, 17а-диокси-21-сукциноилокси- 33 -гомопрегна-1,4-диен-3,20- дион с т.пл. 186-187°С(сО.р::+87° (диоксан, с - 0,1).

Формула изобретения

1.. Способ получения D-гомостероидов формулы

CHz- СО

где Т - .окси-группа, фтор или хлор;g

Я водород, фтор или хлор если Т -оксигруппа, хлор, если фтор или хлор;

- ацилоксиостаток низшей цикарбоновой кислоты, если Т -оксигруппа, или ацилоксиостаток низшей моно- или дикарбоновой кислоты, если R - фтор или хлору и изображенная пунктиром связь 1,2 одинарная или двойная, отличающийся тем, что В -гомостероид формулы

.R

Ш)

где R , , Я , а также изображенная пунктиром связь 1,2 имеют вышеуказанное значение, а Н - оксиметйл или галогенметил, подвергают взаимодействию с -ацилангидридом низшей алифатической карбоновой или дикарбоновой кислоты в присутствии связывающего кислоту средства, такого как пиридин, с последующим вьделением целевого продукта.

2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс проводят в органическом растворителе, например, ацетоне.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Steroid reaciions editor ts C.Djera&s-i.s.-F., I963,p.-t.