. 2,6-бис-(бромацетил)-нафт О , I вг-снг - ЮТОГ г 4,4-бис-{бромацетил)дифен О.0 вг -снг-с- ОУ CH 4,4-бис-(хлорацетил)-дифе сС1-СН2-С4,4-бис-(ирдоацетил)-дифе ОО II /-г усгч II 1 - СНг-сЧО -« «2 ЧОУ-С 1,4-дибромбутан-2,3-дион 11 II Вг-СНг-С-С - Щ2-ВГ 1,5-дибромпентан-2,3-дион :О . О Bh-CH2-c-eH2-c-tH.-Br 1,5-дибром-З,3-диметилпен -2,4-дионо CMj о Вг-СН -С-С -C-CHj -B CHj 1,4-бис-(бромацетил)бензо : « и вг-снг- е (оУ 2 Пример 1. Получение каучукоподобного полимера, содержащего третичную .с1миногруппу.
Каучукопбдобный полимер получают полимеризацией смеси мономеров: бутадиена- 1,3, стирола и диметиламинрэтилметакрилата. Смесь мономеров эмульгируют в 185 вес.ч. 3%-ного водного раствора натриевой соли канифоли в реакторе емкостью 150 л, снабженной мешалкой. Реакцию проводят при /v 70 в присутствии окислительно-восстановительноЬо катализатора, конверсия
л/ 60%. После завершения полимеризации отгоняют обычным способом непро.реагировавшие мономеры от латекса.,
Полученный полимер сслйёРжит 23,5 вес.% стирола, 75,1 вес.% бута
49 6,0 7,0 3,0. ,6 2,4
Пример 3. Латекс полимера, полученного по примеру 1, выделяют коагуляцией (вместе с латексом также прибавляют 37,5 вес.ч. углеводородного масла) при действии смеси серная кислота/раствор соли, BbuteJjeHный полимер промывают и высушивай. j На двухвалковом смесителе при 49 с полимер смешивг1ют с дигалоидным соединением в течение 3 мин.
В 1;абл. 2 приведены вязкость rio Муни (Mt4-4 при lOOfc) полученного образца полимера (время 0 и образца полимера в прессе при . диена и 0,8 вес.% диметиламиноэтилметакрйлата. j а Риме j 2. 4,4-бис-(бромацетил) дифенилметан прибавляют к полимерному, латексу5 полученному по примеру 1, латекс коагулируют выделяют каучук; который высушивают и испытывают о Коагуляцию проводят в две стадиц. .Латекс и углеводородное минеральное масло прибавляют к смеди серная кислота/раствор соли и затем при перемешивании прибавляют серную кислоту до рЦ латекса/ 3, ,Затем на второй ста1-. дии прибавляют 0,3 вес,„ ч. (на 100 вес.ч. полимера) 4,4-бис (бромаце,тил) дйфенилметана в форме 10%-ного раствора в минеральном масле и остальное количество серной кислоты с тем, чтобы понизить рН до 4 для завершения коагуляции. На обоих стадиях поддерживают температуру латекса бО.С. Общее количество введенного минерального масла составляет 37,5 частей на 100 частей каучука. . Смесь перемешивают 20 мин, отде- ляют частицы полимера, промывают их дважды водой и.высушивают. Вязкость по Муни (MU-4 при 100 С): через 3 часа при комнатной температуре66 через 2 часа - . - 64 Через 1 день при . . Через 6 .дней при 60°С . .67° В табл.1 приведены .прочностные свойства предложенной и известной резиновой смеси. Т а б л и ц а . 1 Прочность, кг/см Вытязкка, %
Твблица2,
1,4-дибромбутан-2,3-дион
1,4-бис-(бромацетил) -дифенилметанОчевидно, что дионовое соединение реагирует с полимером быстро и величгка вязкости по Myни более не меняется по времени. Дифенилметановое соединение быстро реагирует с полимерсм после вьщержки для старения его при 100 С, Пример 4.Латекс полимера примера Д выделяют коагуляцией {не приба ляя при. этом к нему масла) действием смеси серная кислота/солевой раствор. Полимер в резиносмесителе смешивают с 37,5. вес.ч. углеводородного
Пример 5. Полимер, полученный- по примеру 3, смеишвг1ют на двухтвалковом смесителе при 49° С с 0,25 вес.ч. наЮО в ее. ч, каучука 2,(бромацетил)-пропана в течение 3 мин.
Вязкость по Муни смеси равна 33. После выдержки в прессе при в течение 45 мин вязкость возрастает до 45, через 3 часа - 48. . . .
Итак, предложенная резиновая
55 57
57
56
36 70 70
69
Таблица
смесь по прочностньм показателям превосходит известную в 1,з-2,р.
изобретения . Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, содержащего 0.51б ммолви на iOO г каучука связанных третичных аминогрупп, и модифицирующего агента - дигалоидного органического соединения, отличающа яс я тем, что, с целью повышения прочности смеси, последняя содержит в камасла и 0,25 вес.ч 1,4-дибромбутан-2,3-диона (части в расчете на 100 вес.ч„ полимера). Часть этой смеси отделяют и измеряют вязкость по Мунир другую часть смешивают о 50 вес.ч, (на 100 вес.Чо полимераУ газовой сажи и отпрессовьшают пластинки, у которых замеряют довулкаяязационную прочность. В табл. 3 приведены вязкость по Муни (ML -4 пои ) и прочность полученных ксдашозиций. честве дигалои /цного органического с динения соединение фрсшулы 9 о X-CH--C-C-CH,-Y (П ,,-с-к-с-сн.,у Ci). :X.Y-ce.Br.-bj/a H«-CH -,-c.jH4:, - снеси, l-,-CtCH5 j; ароматический радикал, замещенный алкилом или незамещенный им и выбранный -из группы с расположением указанных ароматических радикалгис или отдельных ароматических кольиах в орто-, мета-, параположениях за исключением, когда в количестве 0,1-, 10 ммолей на 100 г каучука. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1о Авторское свидетельство СССР 310910, кл. С 08 L 15/00, 1969.
