(54) СТЮСОБ ООЛУЧЕШЯ 4-ИИАНО-2,3.5,6-ТЕ1РАФТЮРДИФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения не опнсанных в литературе дифеинловых эфиро8 общей формулы
Т Т
/
Р F
где R - хлор, нитро-, ацетиламиногруппа, низший алкнл;
п 1 или 2.
которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения тетрафторсодержащих дифениловых эфирен обработкой полн фторированного бензола фенолятом в среде полярного растворителя (длметилформаында) р течение 2 ч при 120°С |1.
Применение условий этого способа дяя получения дифениловых эфнров общей формулы (1) не дает желаемого результата нз-за вовлечения в реакцию, кроме атомов фтора, также и ннтрильной группы.
Предлагается способ получения дифениловых эфиров общей формулы (I), заключающийся в том, что соответствующий фенолят
калня обрабатывают пентафторбензоннтрилом в среде трет-бутанола прн 70-80°С.
Длительность способа 20-30 мин. Выход целевого продукта 80-90%. 5 Пример I. 4-СЫ-2,3,5.6-4Р-4-МО2-Днфениловый эфир.
Раствор 19,3 г пентафторбензонитрила в 50 мл трет.-бута иол а приливают прн перемешивании к раствору 4-нитрофенолята калия ,0 в трет-бутаноле, полученному. при последовательном растворении в 100 мл этого спирта 5Д г едкого калия и 13,9 г 4-ннтрофенола. Реакционную смесь выдерживают 25 мин при перемещивании и температуре .70-80°С, а затем выливают в воду. Осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе и перекристаллизо вывают нз бензола. Получают 26,4 г (85%) целевого продукта, т.пл. 131 °С.
Найдено, %: С 50.04; Н 1,29; N 9,06; F 22,98.
С, H«NiF,O
Вычислено, %: С ,01; Н N 8,97; f 24,34.
Водный раствор, схтавшийся после отделения целевого продукта, содержит 0,0) моль ионного фтора, что соотнетствует ,i iif.ioвого продукта 89/о. - , Пример г.. 4-CN-2Д5,6-4F-2,4-2CI-лиф : нилoвый эфир. Раствор 12 г пентафторбензонитрила в 20 мл трет.-бутанола прибавляют при пс)€меШйваннн к 2-,4- хлорфеноляту калия, приготовленному из 10 г 2,4-дихлорфенола и 3,7 г едкого кали в 60 мл трет -бутанола. Реакцион-вую массу выдерживают 30 мин при перемешивании к ref neparype 70-SO C, а затем выливают в воду. Целевой продукт экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Получают 17 г (84Vo) целевого продукта, т.кип. 167- 70°С/ /3 1,м рт.ст., т.пл. 32-33°С.
«
вО.09 a,7S S.OO
хзо
80
86
53,63 2.ei в,5в
leo
183ЕШЯ за геЕсв&в.
Нервами
Прв .2 мм рт. cf.
Формула изобретения
Способ получения 4-циано-2,3,5,6-тетрафтор дифениловых эфиров общей формулы
F F
м, J,,
Se.S9
55,56 2.4 8,64 23,44
22,97
где R - хлор, ннтро-, ацетиламиногруппа, низший алкил; п 1 или 2, отличающийся тем. что соответствующий фенолят калия обрабатывают, пентафторбензонитрилом в среде трет.-бутанола при 70-80°С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
I. вторское свидетельство СССР № 418465, кл. С 07 С 43/20, 1971. Няйдено, %: N 4.47; F 21,59; ;1 21 19 C.sHsNF.CUO Вычислено, /о: N 4,16; F 22,61; С1 21,09. Соглг(сно анализу на ионный фтор реакция прошла на 91 /о. Данные аиализы и физические константы остальных продуктов,- полученных по предлагаемому способу, приведены в таблице. ИК-спектры всех соединений содержат полосу поглощения в области 2320 см , обусловленную колебаниями нитркльной группы. Интенсивное поглощение в области 1400- 1100 см характерно для полнфторзамеЩенных, ароматических соединений. Поглощение в области 1600-1500 см , вызванное плоскостными колебаниями ароматического кольца, проявляется в виде трех полос: 1685; 1650-1628 и 1500-1525 . Наблюдаемое в данном случае смешение в сторону больших частот вызывается наличием фтора в молекуле.
