Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена Советский патент 1978 года по МПК C07C21/18 C07C17/38 

I . , Изобретение относится к способу, очи ки симметричного дифтордихлорэтилена (CFC& «CFCe ), который находит применение в качестве полупродукта для синтеза важного мономера - перфторметилвинилового эфира. Симметричнь)й дифтордихлорэтилен получают реакцией дехлорирования симметричного дифтортетрахпорэтана. Однако ИСХОДНЫЙ симметричный дифтортетрахлорэтан содержит те или ивые количества примеси несимметричного vso мера (ССЕ J ), который аналогично симметричному также легко дехлорируется. В результате продукт дехлорирования представляет собой смесь дифтордихлорэтиленов, содержание несимметричного изомера в которой пропорционально содержанию; несимметричного дифтортетрахлорэтана в исходном сырье (12-13 вес. %)., Целевое назначение симметричного дифтордихлорэтилена требует, чтобы примесь в нем несимметричного изомер не превышала по крайней мере 0,5вес Удалить последний, из смеси до степени 0,5 вес.% общепринятыми. физическими методами (например ректи4жкацией, практически невозможно в силу близости температур кипения изомеров. Поэтому для очистки симметричного дифтордихлорзтилена от несимметричного изомера пользуются химическим методом. Известен способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена путем обработки смеси изомерных дифтордихлорэтиленов раствором этилата натрия в абсолютном этиловом спирте, в результате чего из несимметричного изомера образуется высококипящий дифтордихлордиэтиловый эфир, который отгоняют CF,CC,. нср -соед -ос Ну Этилат натрия готовят растворением металлического натрия в безводном (абсолютном) этиловом спирте, К недостаткам известного способа очистки симметричного дифтордихлорэтилена относятйя: взрывопожароопасность. процесса вследствие воспламеняемости натрия при контакте с влажными материалами и выделёния. в результате реакции натрия со спиртом воцорода; технологические тр ности обращения с металлическим натрием; необходимость использования абсолютного этилового спирта, а следователь но, и наличие дополнительной операции по его приготовлению; длительность операции приготовления этилата натрия в спирте. Целью изобретения является упрощение процесса и снижение его взрьшопожароопасности. Поставленная цель достигается описы ваемым способом очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена гидроокись щелочного металла с использованием низшего алифатического спирта, причем процесс ведут в присутствии 1-4 вес.% воды, обычно при 10-15 С. Отличительиьми признаками изобретения является использование годроокиси щелочного кгеталла и проведение процесса в присутствии 1-4 вес.% воды при 10-15°С. Применение гидроокисей щелочных; металлов и водного спирта не снижает выход целевого продукта. Преимущества предложенного способа очистки симметричного дифтордихлорэтилена перед известным состоят в том, что он взрывопожаробезопасен в отношении применяемых гидроокисей щелочных металлов, не требует специальных мер предосторожности в обращении с гидроокисями и не требует приготовления абсолютного спирта. Кроме того, приготовлениеспиртовых растворов гидроокисей щелочных металлов намного более быстрая операция, нежели приготовление раствора этилена натрия. , Очистку смеси изомерных дифторди- хлорэтиленов от несимметричного изомер ведут в интервале температур 0-25 С. времени реакции и чистоте целевого про дукта оптимальным оказался интервал 1О-15 С. Контроль за составом смеси изомерн дифrropдиxлoF)yтилeнoв осуществляют с пом щью газо-жидкостной хроматографии. Цел вой продукт после очистки содержит 0,15 0,2 вес. % несимметричного дифгораихлорэтилена (исходное сырье - смесь изомерных дифтортетрахлорэтанов, содержаща вес. 12-13% несимметричного изомера). Вместо этанола используют пропанол Во всех случаях получены результаты, близкие результатам на этаноле. Пример. Получение симметриьного пифтордихлорэтилена с использованием гидроокиси калия. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холо- дильником и капельной воронкой, помещают 290 г смеси изомерных дифтордихлорэтиленов, содержащую 13 вес.% несимметричного изомера в 50О мл этилового спирта - ректификата. При температуре 10-15 С в колбу дозируют раствор 5 г гидроокиси калия в 50 мл этилового спирта. Через ЗО мин выдержки колбу медленно нагревают до температуры кипения спирта. Летучие продукты через обратный холодильник собирают в ловушке, охиаждаемой до -78 С. После ректификации получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего по данньм ГЖХ следовые количества (0,1 вес.%) несимметричного изомера. Пример 2. По методике, аналогичной примеру 1, при 0-5 С получают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 1-1,5 вес.% несимметричного изомера. Пример 3. По методике, аналогичной примеру 1, при 20-25 С получают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 1,5-2 вес.% несимметричного изомера. Пример 4. По методике, аналогичной примеру 1, используя гидроокись натрия, получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена, i содержащего 0,1-0,15 вес.% несиммет ричного изомера. Пример 5. По методике, аналогичной примеру 1, используя в качестве растворителей метанол, пропанол или изопропанол с добавкой 2 вес.% воды, получают 220-230 г симм-дифтордихлорэтилена, содержащего 0,15-0,2 вес.% несимметричного изомера. Формула изобретения 1. Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричног о изомера дифторцихлорэтиле 1а путем обработки химическим агентом в среде низшего алифатического спирта, отличающийся том, что, с целью упрощения процесса и снижения его 5 нования используют гидроокись щелочного iT.; г:г 615057в о i v nocpo по п. 1, отличаю - Tciis a °