Способ получения 2-алкилиндана Советский патент 1978 года по МПК C07C13/46 

36

В качестве полярного органического растворителя предпочтительно используют диметилсульфоксид. Однако могут быть ..использованы и тетрагидрофуран, диметилформамид, гексаметилфосфортриамид.

Серная кислота на стадии циклизации может быть заменена на полифосфорную.

Восстановление инданона формулы JV в целееой продукт можно осуществлять и каталитической гидрогенизацией. Пример. 2-Изопропил-1-фенилпропанол-З-он-1.

К раствору 1800 г изовалерофенона и 333 г три оке им ети лена в 55О мл диметилсульфоксида по каплям добавляют 1В4 мл 1 н. раствора гидрата окиси калия в этаноле при температуре 2О С. Те пература реакции постепенно повышается ;от 2О до 45°С и раствор становится прорачным. После прекращения добавления перемешивают в течение 3 ч, реакционную смесь оставляют на ночь, затем Д1 бавляют воду, лед и экстрагируют эфиром Эфирную фазупромывают . Три раза водой, затем высушивают сульфатом натрия Эфир упаривают в вакууме и получают 2066 г 2-изопропил-1-фенилпропанол-3-он-1 в виде белых кристаллов, т. пл. 46-48 С. Этот кетоспирт используют без очистки для дальнейших операций.

Однако, в случае необходимости его можно перегнать. Т.кип. 145-150 С (2 мм рт. ст.). Выход 97%.

П р и м е р 2. 2-Этил-1-фенилпропанол-З-он-1.,

Аналогично примеру 1, но с использованием 20О г бутирофенона, получают 232 г 2-этил-1-фенилпропанол-3-он-1. Т. кип. 135-140 С (2 мм рт.ст.) Выход 96%.

П р и м е р 3. 2-изопропилинданон-1

В течение 15 мин при сильном перемешивании и, поддерживая температуру ниже 6О С, к 22О мл концентрированной сернсй кислйты.(сЗ 1,84) приливают по каплям 1ОО г изопропила-2-фенил-1пропанол-3-он-1. Затем охлаждают ниже 50°С и перемешивают в течение 1 ч, после чего реакционную смесь выливают на лед и экстрагируют эфиром.

Образуется осадок, который остается во взвешенном состоянии в эфире. Этот осадок отделяют декантшшей и эфирную фазу промывают насыщенным раствором хлористого натрия; 5%-ным раствором гидрата окиси натрия; насыщенным раствором хлористого натрия.

Э))ирный экстракт сушат, затем концентрируют в вакууме. Получают 83,8 г.

продукта (выход 92%.), который подвергают дистилляции в вакууме, после чего получают 79 Е; (выход 87%) чистого 2-изопропилинданона-1. Т.кип. (12 мм рт.ст.).

П р и м е р 4. 2-Этилинданон-1.

Аналогично примеру 3, но, исходя из 100 г этил-2-фенил-1-пропанол-3-он-1, получают 84,5 г 2-этилинданон-1 (выход 94%). Т. кип. 144°С (18мм рт. ст.).

П р и м е р 5, 2-Изопропилиндан.

В течение 5 мин перемешивают смесь 520 г цинка, 62 г двухлористой ртути, 520 мл дистиллированной воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. Затем прекращают перемешивание и производят декантацию. В смесь при перемешивании добавляют 330 мл дистиллированной воды и 520 мл концентрированно соляной кислоты, после чего доводят до кипения.

После этого при перемешивании к реакционной смеси по каплям добавляют раствор 468 г 2-изопропилинданона-1 в 520 МП этанола, и в течение 3 ч реакционную смесь кипятят. Затем неболшими порциями добавляют 520 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят еще в течение 3 ч,

По истечении этих 3 ч вновь добавляют небольшими порциями 52О мл концентрированной соляной кислоты и продолжают кипячение еще в течение 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, разбавляют ее смесью воды и льда, продукт экстрагируют эфиром, промывают водой, 5%-ным раствором гидрата окиси натрия, затем вновь водой. После высушивания сульфатом натрия и упаривания эфира остаток 463 г подвергают вакуумному фракционированию. Получают

381.1г 2-изопропилиндана, который криталлизуется в виде белых иголок.

Т.пл. 42°С; т. кип. 118-120°С (10 мм рт. ст,).

Примере. Этил-2-индан. Аналогично примеру 5, но, исходя из

119.2г 2-этилинданона-1, получают после дистилляции в вакууме 98,5 г 2-этилиндана. Т. кип. 97-1ОО°С (13 мм рт. ст.).

Формула изобретени 1. Способ получения 2-алкилиндана общей формулы I

где Т - неразватвлен11Ь1й или разветвленный алкил с 1-5 атомами углерода, о т личаюшийся тем, что кетон обшей формулы II е-снг-д о где Т вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом или веществом, выделяющим его в процессе реакции, в :присутствии щелочи в полярном органическом раствори теле при 2О-45°С, полученный кетоспирт общей формулы IIJ ,-CH-K СНгОН имеет вышеуказанные значения. циклизуют действием концентрированной серной кислоты при 20-6О С, выделяемый инданон общей формулы IV где Т имеет вышеуказанные значения, восстанавливают цинком в присутствии дихпорида ртути и концентрированной соляной кислоты при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве полярного органического растворителя используют диметилсульфоксид. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Б Wes38ett AEdoB Heactiotts of PohtttaBdehyde ш No -aqueous Media AcLa Cneni.Scand. 1767,.27. Р.Т1Э.