Способ получения 4,5,6,7-тетрагидроиндола Советский патент 1978 года по МПК C07D207/02 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,5,6,7тетрагидроиндола, который является промежуточным продуктом в синтезе биологически активный соедигений. Известен способ получения 4,5,6,7тетрагидроиидола конденсацией-ацетилена с циклогексаноноксимом в присутстви сильного основания, такого как гидроокись калия, в среде диметилсульфоксида. Выход 70-86%, Конверсия исходного кетоксима не превышает 5О%. Цель изобретения - повышение конверсии кетоксима при сохранении высоко- го выхода целевого продукта. Это достигается согласно, описываемо му способу получения 4,5,6,7-тетрагидроиндола, заключающемуся во взаимодействии ацетилена с циклогексаноноксимом в среде диметилсульфоксида в присутствии основания, такого как гидроокиси ру бидия или тетрабутиламмония, взятых в количестве 0,25 моля на 1 моль цикле- гексаноноксима. Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве сильного основания используют гидроокиси рубидия или тетрабутипаммония, что приводит к 1ОО%-ной конверсии кетоксима при выходе целевого продукта, находящегося в тех же пределах (70-81%). Пример, 5,0 г (0,44 моля) циклогексаноноксима, 1,1 г (0,011 моля) гидроокиси рубидия в 4О мл диметилсульфоксида греют в атмосфере ацетилена ( начальное давление 16 атм) при ISOC в течение 2 ч. Реакционную смесь промывают водой и сушат поташом. Закристаллизовавшийся продукт перегонки очищают перекристаллизацией из октана. Получают 5,3 г (81% ) 4,5,в,7-тeтpaгидpoиндoлa с т. пл. 5О С. Найдено, %: С 79,2; Н 8,9; К 11,3 Вычислено, %: С 79,3; Н 9,1;ЫЦ,6 Спектр ПМР содержит сигналы протона (cf 7,22 м.д.), сильно уширенные вследствие влияния квадрупольного момента азота, два сигнала при ,7 4 м. д. 62 .протон при Cj и 6,15 м. д. (протон при С }. Протоны при С и С (с 2,42 м. д.) и Су и С (d 1,67 м. д резонируют в сравнительно сильном поле. В ИК-спектре 4,5,6,7-тетрагидроиблола присутствуют полосы поглошения в области 1550, 159Q см , относящиеся к иняольному кольцу, а также полосы 1665 и 3370 см , относящиеся к /-Н-свяэи (деформационные и валентные колебания ассоциированной группировки), П р и м е р 2и 5,0 г (0,44 моля) циклогексаноноксима, 8,6 г (0,011 моля гидроокиси тетра-н-бутипаммония в 40 мл диметилсупьфоксида греют в атмосфере ацетилена (начальное давлёкие 16 атм) «... -t fi г .. ,. .«. S./ а 1 wy 120 Cfi течение 2 ч. После указан6ной обработки получают 4,4 г (70%) 4,5,6,7-тетрагидроиндола. Формула изобретения Способ получения 4, 5, 6, 7-тетра.идроиндола взаимодействием циклогексаноноксима с ацетиленом в присутствии основания в среде димЕтнлсульфоксида, отличающийся тем, что, с целью повышения конверсии циклогексаноноксима в качестве основания используют гидроокиси рубидия или тетрабутиламмония, взятых в количестве 0,25 мопя на 1 моль циклогексаноноксима. Источники информации, принятыево нимание при экспертизе: 1, Авторское свидетельство СССР в 518493, кл. С 07 3) 207/02, 1976,