Способ получения 1,3 диоксинафталина Советский патент 1942 года по МПК C07C39/14 C07C37/04 

Известно, ЧТО 1,3-диоксинафталин является одним из практически трудно доступных изомерных диоксинафталинов. Известные способы получения этого диоксинафталина, как наприме), кислый гидролиз 1-амипо-3-нафтол-4 сульфокислоты, мало доступны: во-первых, из-за сложности получения самого исходного сырья; во-вторых, из-за незначительных выходов диоксинафталина.

Предложенный способ касается получения 1,3-диоксинафталина путем щелочной плавки 1,3-нафтолсульфокислоты или 1,3-дисульфокислоты нафталина при температуре 230-240°. При этом получается до 82% (от теоретически возможного) сырого диоксинафталина. После многократной кристаллизации из 15%-ного раствора хлористого натрия выход совершенно чистого продукта, имеющего температуру плавления 122,5-123°, составляет до 50% теоретического выхода.

Плавку наиболее целесообразно проводить с едким калием в открытых плавильных котлах. Плавка с едким натром, также в автоклаве., заметно снижает выход диоксинафталина. Получению чистого продукта способствует внесение во время плавки .различных восстановителей в виде: гидросульфита или его препаратов, сульфита, сульфида, гипосульфита и т. п. Получаемый диоксинафталин очень хорощо растворим в воде. Диоксипафталин в растворе, получепном после гашения плава или в выделенном состоянии, может служить ценным полупродуктом для синтеза различных красителей, применяемых для окраски мехов и ках источник для изготовления синтетических дубящих веществ.

Пример.

В медном или стальном открытом котелке расплавляют 24 г едкого кали с 4 мл воды. При температуре 200° в массу довольно быстро вносят 10 г натриевой соли l,3-нaфтoлcyльфoкиcлoтьJ, при постоянном размешивании. При температуре 225° плав вспенивается, но затем процесс-Протекает спокойно. При температуре 230-240° плав размещивании выдерживают в течение 1,5 час, затем его несколько ох№62071-. 2-.

лаждают и растворяют в 300 мл воды. Раствор, нейтрализованный -Серной кислотой, продувают воздухом для удаления сернистого газа и отфильтровывают от смолы. Из фильтрата отгоняют с водяным паром образующиеся в незначительном количестве о-толуиловую и уксусную кислоты, одновременно производя очистку фильтрата путем прибавлс ния к нему незначительного количества активированного угля. Отгон о-толуиловой кислоты контролируют по индикатору (метиловому оранжевому). После отгона раствор отфильтровывают от угля, упаривают и насыщают поваренной солью для выделения 1,3-диоксинафталина, Наилучщим способом выделения последнего следует принять экстрагирование раствора этиловым эфиром, этилацетатом, бутиловым спиртом или другим растворителем. После отгона этилового эфира или другого растворителя остается густая коричневая, со своеобразным запахом, масса, кбтора я медленно закристаллизовывается при некотором стоянии. При замёщиван-ии с 10-15%-ным раствором хлористого натрия кристаллизация, идет быстрее. Выход сырого продукта - 4,4 г или 82% от теоретически возможного. ):.,

После многократной кристаллизации из 15%-ного раствора хлор,1стого натрия, получающийся продукт почти белого цвета, плавится при температуре 122,5 -123° и дает ацетильное производное, имеющее температуру плавления 54°. Выход продукта до 50% от теоретически возможного.

Плавка в этих же условиях, но с добавлением незначительного количества указанных выше восстановителей, позволяет получать чистый продукт с меньшими -потерями при кристаллизации.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,3-диоксинафталина щелочной плавкой, 1,3нафтолсульфокислоты или 1,3-дисульфокисло-гы нафталина, отличающийся тем, что для повыщения выхода сплавление указанных продуктов ведут с едким калием при температуре 230-240°.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что плавку ведут в присутствии восстановителей.