Способ получения полимеров нитрилов олефинового ряда Советский патент 1978 года по МПК C08F244/00 

нитрил-метилакрилат-инденовый мономерный компонент содержал 70-90вес.% акрилонитрила, 10-29 вес.% метилак рилата и 1-10 вес.% индена. Каучукоподобный сополимер бутадие на-1 , 3 и акрилонитрила предпочтитель но содержит более 50 вес.% бутадиена в расчете на общий вес бутадиена и акрилонитрила. Более предпочтительно чтобы Каучукоподобный сополимер бута диена и акрилонитрила содержал 5090 вес.%, особенно 60-80 вес.%, заполимеризованного бутадиена. Для полимеризации желательно ис. пользовать 1-40 вес.ч., предпочтител но 1-20 вес.ч., каучукоподобного дие нового полимера на каждые 100 вес.ч. общего количества акрилонитрила, метилакрилата и икдена. Было обнаружено, что по мере того, как относитель ное количество каучукоподобного диенового полимера увеличивается в конечном полимерном продукте, ударная вязкость повышается, а непроницаемость газами и парами несколько ухуд шается. Поэтому обычно предпочитают использовать такое количество каучукоподобного диенового полимера, чтобы придать полимерному продукту жела емую ударную вязкость и сохранить оп тимальные задерживающие свойства по отношению к газам и парам. Новые полимерные продукты представляют собой легко обрабатываемые термопластичные материалы, которые могут быть превращены под действием тепла в большое количество полезных изделий любым традиционным способом, используемым для термопластичных полимерных материалов,например экструзией, вальцеванием, формовкой, вытягиванием, дутьем и т.д. Предлагаемые полимерные продукты обладают отличным сопротивлением по отношению к действию растворителей, их ударная вязкость и низкая проницаемость газа ми и парами делают полезным их использование в упаковочной промгзпцленности, особенно при производствебутылей, пленок и других типов контейн ров для жидкостей и твердых веществ. П р .и м е р 1. А. Нитрильный Каучукоподобный латекс получают при использовании еле дующих ингредиентов, вес.ч. Бутадиен70 Акрилонитрил30 Мыльные хлопья1,4 Вода200 НатрийполиалкилнафталинсульфонатО,1 Натриевая соль диэтанолглицина0,05 трет-Додецилмеркаптан0,65 Азобисизоутиронитрил0,4 Периодическую эмульсионную полимеризацию осуществляют в реакторе из нержавеющей стали при {122 Р) до конверсии 90% и полученный в результате латекс отпаривают от летучих компонентов под вакуумом при 33°С (90°Р) в течение 2 ч. Часть каучукообразного латекса используют для эмульсионной полимеризации следующей смеси, вее.ч: Акрилонитрил75 Метилакрилат20 Инден5 Бутадиенакрилонитрильный каучук (70/30,эмульсия в расчете на твердое вещество)9 Диоктилсульфосукцинат натрия0,85 Поливинилпиролидон 0,3 Вода230 н-Додецилмеркаптан 0,1 Персульфат калия 0,06 Полимеризацию осуществляют при постоянном перемешивании в атмосфере, практически не содержащей кислорода, в течение 16 ч при . Полученный в результате латекс фильтруют через марлю для удаления флокуллированного осадка, затем полимер регенерируют путем коагуляции в горячем растворе сульфата алюминия, промывают водой и сушат в вакуумном шкафу. Из полученного порошка для испытания физических свойств формуют под давлением прозрачные бруски и пленки. Свойства сополимера приведены в табл.1. Б. Используют рецептуру и методику примера 1А, но соотношение мономеров-акрилонитрил/метилакрилат составляет 75:25. Свойства этого полимера также приведены в табл.1, где приняты следующие обозначения: АН - акрилонитрил, МЛ - метилакрилат, И -инден, ТТЛ - температура тепловой деформации по ASTM, ППВ - пропускание паров воды, ПК - пропускание кислорода. Таблица 1

75 20

72

0,83

25

69

0,56

104000

27,1

5,5

0,4

. 31,0

110000

6,6

1,7 II р и м е р 2. Каучукоподобный латекс, описанный в примере 1 А,внов используют для эмульсионной полимери зации целого ряда композиций с повышающимся содержанием индена. Состав композици, вес.ч: Акрилонитрил Метилакрилат Бутадиенакрилонитрильный каучук (70/30) CAFAC RE 610н-ДодецилмеркаптанПерсульфат калия САРАС представляет собой смесь (СН2 и R-O(CH2CH20-) где п - целое число 1-40; R - алкильная или алкарильная гру па, предпочтительно нонилфенильная группа; М - водород, ам1У1Оний или щелочно металл. Работают по методике примера 1А, но полимеризацию проводят в течение 8 ч.Свойства полученного продукта приведены в табл.2. Из описанных по лимеров все те полимеры, которые бы ли получены из мономера, содержащег инден, имели более низкие скорости пропускания паров воды и кислорода, чем полимер, который был получен из мономера, не содержащего индена.. Таблица

Выход из

Соотношение эмульсии,% мономеров

МА И

АН 75 75

20

25

П р и м е р 4. Каучукоподобный латекс, описанный в примере 1А, также используют для эмульсионной полимеризации ряда композиций с повышающимся содержанием индена. Состав композиции, вес.ч:

Акрилонитил

80 20-10 Метилакрилат

ППВ, г-мл/100 д. 24 ч (атмосфера)

ати),

6,8

73 8,7

68

Инден

Бутадиенакрилонитрный каучук (70/30, расчете на твердое щество)

CAFAC RE-6-(o;

}рНб Вода

Лимонендимеркаптан Персульфат калия Продолжение табл. Как было установлено, полидмер, представленный в табл.2, который был получен из 75 ч. акрилонитрила и 25 ч метилакрилата, имел ППВ 6,9,тогда как полимеры, которые были получены из 75 ч акрилонитрила, 20 ч, ме- тилакрилата и 5 ч. индена или 75 ч. акрилонитрила, 15 ч, метилакрилата и 10 ч, индена имели ППВ 5,6 и 4,3 соответственно. Примерз. А. Повторяют методику, описанную в примере 2, используют такую же композицию, но применяют другой меркаптан. Соотношение компонентов в мономере и меркаптана следующее: акрилонитрил/метилакрилат/инден/лимонендимеркаптан 75:20:5:1. Свойства полученных продуктов представлены в табл.3. Б. Поступают по методике примера ЗА, но используют композицию, в которой соотношение компонентов в мономере акрилонитрил/метилакрилат 75:25. Свойства такого полимера для сравне ния также приведены в табл.3. Как было обнаружено, смола из примера ЗА имела значительно более низкие скорости пропускания паров воды и кислорода, чем смола из примера ЗБ. Таблица 3