Способ получения полимерной композиции Советский патент 1979 года по МПК C08F220/44 C08F267/08 C08F279/00 

ниям относятся акрилонитрил, « -хлор акрилонитрил;: od -фторакрйлрнйтрил; Мётакрилонитрил, этакрилонитрил и им подобные соединения, йаиболёе предпочтительный акрилонитрил. К Л-блефинам, пригодным для осуществления способа по изобретению, относятся соединения этого класса, содержащие по крайней мере от 4 до 10 атомов углерода и характеризуемые структурной формулой CHjj - С - а где B.J и В - С,-С,- алкил, в особенности такие соединения, как изобу тилен, 2-метилбутен-1, 2-метйлпентен -1, 2-метилгексен-1, 2-метилгептен-1 2-метилоктен-1, 2-этилбутен-1, 2-про пилпёнтен-1 и им подобные соединения наиболее предпочтителен изобутилен. Инден (1-Н-инден) и кумарон (2,3-бензофуран) и их смеси пригодны для использования в качестве мономеров, в Соответствии с изобретением, наибо лее предпочтителен инден. Полимеризацию предпочтительно проводят в водной среде в присутствии эмульгатора и инициатора свободнорадикальной полимеризации при температуре от О до в среде, практически не содержащей кислорода. Каучуковые полимеры, в соответствии с изобретением, представляют собой гомополимеры коньюгированных диеновых мономеров так же, как и сополимеры этих диенов и других мономеров , таких как акрилонитрил, стирол и этилакрилат, в которых присутствует по крайней мере 50 вес.% (от общего количества мономеров) коньюгированного диенового Мйнхзмёра. Для полимеризации желательно, чтобы примерно от 1 до 40 вес.ч , и более, предпочтительно от 1 до 20 вес. ч., каучукового диенового полимера было использовано на каждые 100 вер.ч. смеси акрилонитрила, изобутилена и индена. Было установлено, что, если относительное количество каучуйЬвбго диенового полимера в Kpjie4HOM полимерном продукте увеличивается, ударная прочность также увеличивается, при этом в некоторой степени уменьшаются характеристики материала, как барьера для газов или паров. Поэтому предпочтительно и сполЬзрвать такое количество каучукового диенового полимера, которое достаточно для обеспёчения требуемой ударной прочности полимерного продукта при сохрайёнйи ГбптйШльных свойств материала - полимерного продукта как барьера для газов и паров. ; --- Получаелыё по предлагаемому спосо бу папимерные. продукты представл пот собой легко обрабатываемые термоплас тичные.материалы,которые могут быть применены для изготовления разнообри р в в д с н м Э д у р т д р п и , л т и и т ки ро че от ных изделий с помощью любого из естных способов,например экструзия, мельчение,формование, волочение, увание и т.д.Полимерные продукты, оответствии с изобретением, облат превосходными характеристиками ротивления растворению и ударнагрузкам и низкой проницаетью по отношению к парам и газам. свойства делают их пригодными промышленности,-производящей ковку, в особенности такие мателы пригодны для производства буок, пленок и других контейнеров жидкостей и твердых продуктов. Ниже приведены примеры, иллюстующие изобретение. Б р и м е р 1. А. питрильный каучуковый латекс учают, используя следующие редиенты, вес. ч.: Бутадиен Акрилонитрил Мыльные хлопья Вода Даксад 11 (натрийпрлиалкилнафталинсульфонат)0,1 йатриевая соль диэтанолглицина 0,05 трет-Додецилмеркаптан0,65 Азобисизобутиронитрил0,4, Процесс блочной эмульсионной поеризации проводят при темперае до степени конверсии 91%. В, Полимер получают из следующих редиентов, вес. ч.: Акрилонитрил70 Изобутилен20 Инден10 Каучуковый латекс (получен по п. А) на твердой основе 15 Персульфат калия0,3 Гафа1 РЕ-610, т, е. . смесь, состоящая из K-Of СН2СН20-)Р05М2 U RO-fCHjCHjO-h, , где п от 1 ,до 40, R алкил - или алкарилгруппа, предпочтительно нонилфенилгруппа, водород, аммиак или щелочной металл3,0.. . трет-Додецйлмерка.птан. 0,0375. Величину рН смеси доводят до 6,8 еакцию полимеризации проводят при пературе в среде, практичесне содержащей молекулярного кислоа. После проведения реакции в теие примерно 20 ч смолу отделяют латекса в результате коагуляции

горячим водным раствором квасцов. Скоагулированкую смолу промывают метанолом и подвергают вакуумной сушке при температуре 40с в течение 48 ч. Из высушенной смолы форм1 уют пластины и листы для проведения испытания. В результате проведённых испытаний .получают смолу со следующими свойствами:

Температура тепловой деформации, С

79 Прочность на изгиб, кгс/см

460

Модуль прочности на изгиб, кгс/см

14840 Предел прочности на растяжение, кгс/см

352,2

Ударная прочность по Изоду, крм/см

2,563. Высушенная смола характеризуется вращающим мсментом (пластикордер Брбендера) , равным 1800 м г при температуре спустя 15 мин. Пленк этой смолы характеризуется скорость пропускания паров воды, равной :3,5 г -мл/ЮО дюймов кв. (24 ч. в атмосфере 90%-ной относительной вланости) , т. е. 0,542 г-мл/100 см (24 ч в атмосфере 90%-ной относителной влажности), 3,9 (т. е; 0,604) при 100%-ной относительной влс1жносг ти, и скоростью пропускания кислоро да, равной 2,0 см « мл/100 дюймов кв. (24 ч, атмосфера), т. е. 0,31 см. см2.

П р и м е р 2. Повторяют пример но используют 10 вес. ч. смолы. Получают смолу со следующими свойствами:

Температура тепловой

81

деформации, С

Прочность на изгиб,

кгс/см 864,69

Модуль прочности

на изгиб, кгс/см 25518,9 . Предел прочности

на изгиб, кгс/см 605,99

Ударная прочность,

кг.м/см 2,2808.

Из полученной смолы изготовляют пленку, которая характеризуется сйоростью пропускания паров воды, равной 3,9 ГМл/100 дюймов кв. (24 ч в атмосфере 90%-нЬй относительной влажности) , т. е. 0,604 гМл/ЮО см (24 ч в атмосфере 90%-ной относительной влажности) и 4,3 (т. е. 0,666) при 100%-ной относительной влажности, и скоростью пропускания кислорода 1,83 см5мл/100 дюймов кв. (24 ч, . атмосфера), т. е. 0,284 сммл/100 см (24 ч, атмосфера).

Пример 3. Получают полимер, используя следующие ингредиенты, вес. ч.:

Акрилонитрил 70

Иэобутилен25

Инден5

Каучуковыйлатекс

изпримера 1А

(твердая основа) 15

Вода 250

Персульфат калия 0,3

Гафак РЕ-610

(из примера 1Б) - 3

трет-Додецилмеркаптан. 0,0375

Полимеризацию, а также извлечение смолы проводят по примеру 1В.

Свойства полученной смолы:

Температура тепловой

деформации, С 73

Прочность на изгиб,

кгс/см 474,5

Модуль прочности на

изгиб, кгс/см 15466

Предел прочности на

растяжение, кгс/см 374,7

Ударная прочность по

Изоду, кГМ/см 2,07.

Пленка из этой смолы характеризует0ся скоростью пропускания кислорода, равной 5,0 см/ЮО дюймов кв. -(24 ч, атмосфера), т. е. 0,775 г-мл/

/100

см (24 ч, атмосфера) .

П р и М е р 4. Полимерполучают, используя следующие ингредиенты, вес. ч.:

Акрилонитрил70

Изобутилен10

Инден20 Каучуковый латекс из примера 1А

(на твердой основе)15

Вода 250.

Персульфат калия0,3

Гафак РЕ-610 3

трет-Додецилмеркаптан0,0375.

Полимеризацию, а также извлечение смолы осуществляют по примеру 1Б.

Свойства полученной смолы:

Температура тепловой

деформации, С 98

Прочность на изгиб,

кгс/см

594

Модуль прочности на

5

18489

изгиб, кгс/см

Предел прочности на

растяжение, ктс/см

415,5

Ударная прочность по Изоду, м.кг/см 2,247

0

ПримерБ. Полимер получают, используя следующие ингредиенты, : вес. ч.

70 15 15 ; Акрилонитрил

Изобутилен

5

Инден

Каучуковый латекс

из примера 1А

15 (твердая основа) 250 0,3

Вода

0

Персульфат калия

Гафак РЕ-610 (из примера 1Б)3 ,

трет-Додецилмеркаптан 0,0375.

Полимеризацию, а также извлечение. 5 смолы осуществляют по примеру 1Б.