Способ получения хлорацетилированных 2,6-ксилидинов Советский патент 1977 года по МПК C07C103/30 

Изобретение относится к способу получения Н-замещенных галогенацетанилидов, в частности к способу получения хлорацетилированных 2,6 ксилилинов, которые могут быть использованы в качестве гербицидов. Известен способ получения N-замещенного галогеиацетанилида общей формулыН,-А-}1-2, СУ ч г, cooH,ei где Z Zj , Zj-водород, ;алкил, алкениЛ оксиалкил, арил, фурфурил и др. l, Спрсоб состоит в обработке N-галоге метил- -галогенацетанилида спиртом или тиоспиртом. Однако полученный по известному спо собу галогенацетанилид обладает- недоб таточной биологической активностью. Цельк) изобретения является разработ ка способа получения новых N -замёщениых-2,6-хлорацетксилидидов общей фор,мулы I -. to-tH,ei сн. где А-замещенный этильной группой или 1-2 метильными группами этилен р -метил, этил, н-пропил, изопропил аллил, метилаллил, кротнл циклопропил илициклопропилметил г. или А-неза-« мещенный этилен; Т 2 аллил,метилаллил, кротил, цикло- пропил или циклопропилметил, обладающих большей активностью против copHjfков, большей избирательностью и боле0 длительным действием (более 6 недель);. Способ получения соединений формул I состоит в том, что замещенный 2,6-ксилидин общей формулы П где и А - имеют указанные значения , подвергают взаимодействию с хлорацетилирующим агентом при температуре 0-20ЙС| преимущественно при 20-100 С, с последующим выделением целевого продукта. В качестве хлорацетилирующего аген- Та можно использовать ангидрид или галоген ангидрид или эфир хлоруксусной кислоты. Процесс целесообразно проводить в Среде инертного органического растворителя, например углеводорода, в присутствии кислотосвязывающего агента, йапример, третичного амина. Ьример; 1. а)Раствор 484 г(4,О моля) 2,6-ксилидина и 490 г (2,0 моля) 1-ме окси-2-пропилового эфира п толуолсуль Фркисло1ы в 1 л толуола кипятят в течение 25 ч с обратным холодильником. После Охлаждения доводят реакционную смесь до щелочной реакции, разбавляют ее эфиром, промывают органическую фа8у водой и высушивают. Выпариванием растворителей в вакууме и последующей Перегонкой получают - 1-метил-2-метоксиэтил-2, б-ксилидин с т.кип.70-72Ь С/04 мм рт. ст. б) К суспензии 42,5 г (0,22 моля) полученного промежуточного продукта и 23,3 г (0,22 моля) соды в 100 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям раствор 26 г (0,23 моля) хлорацетилхлорида в 20 мл абсолютного бензола и после этого смесь перемешивают В течение 2 ч при 25 С. Реакционную смесь разбавляют 200 мл эфира, органическую фазу многократно промывают водой, сушат, выпаривают в вакууме и получают чистый I -(1-метоксипропиль -2-хлорацет-2,б-ксилидид с т.пл.4446С. Выход 92,3% от теоретического. Найдено,% С 63,If Н 7,6; N 5,5. Вычислено,; С 62,4; Н 7,4; N 5,2. В таблице приведены соединения формулы I, полученные по примеру 1.

CHj-CHj;-0-CHj- J -О-СН.

сн,

-CHj-CH-O-C.H.

сн

-CH-CHj-O-CjHj

-дн-CH-o-CHj

И, СНп

Предлагаемые соединения обладгиот Цабирательными гербицидиьмн свойствами. 45

Пример 2. К раствору 96,5 г (0,5 моля)N -(1-метоксипропил-2)-2,6-ксилидина в 400 мл диоксана прибавляют порциями 94,5 г (0,55 моля) ангидрида Уксусной кислоты и кипятят в течение 2 ч с обратным холодильником. Прозрачный реакционный раствор выпарива|от в вакууме, остаток растворяют в ёфире и эфирный фаствор промывают paiеавленньЫ раствором едкого натра и загвм водой до нейтральной раекции. noq:- fie сушки над сульфатом натрия и выпа)ривания эфирного раствора при уменьшенном давлении. перегоняют /-(1-метойсипропил-2)-хлорацет-2,6-ксилидин, г.кип.121-125 С/0,01 мм рт.ст.,т.пл. 60 Sl-Sa C., Выход 80,6 г (60%).

Пример 3.Раствор 207 г (1 моля) N-(1-этоксипропил-2)-2,6- ксилидина, 82 мл (1моль) хлорацетилхлорида и 6,85 мл диметилформамида в 1500 мл 65

1,5315 1,5325

1,5126 1,5239

113-115/0,01

хлорбензола медленно нагревают до 150-160 С (температура бани) с перемешиванием. Сильное в начале реакции выделение хлористого водорода заканчивается через 3,5 ч. После охлаждения до комнатной температуры выпаривают реакционный раствор в вакууме. Для очистки целевой продукт перегоняют в высоком вакууме (т.кип. 127-132С/ /0,02 мм.рт.с.) и получают 244 г (86%) N -(1-ЭТОКСИПРОПИЛ-2)-хлорацет-2,6-ксилидина, п, .

Пример 4.К раствору 19,3 г (0,1мол4) N - (2-метОксипропил 2,6-ксилидина, и 17 мл (0,12 моля) триэтиламина- в 150М1Л диоксана при комнатной температуре с перемешиванием прибавляют по каплям |9,6 мл (0,12 моля) хлорацетилхлорида, Причем температура медленно поднимаемся до 35 С. После перемешивания в течение 30 мин отфильтровывают осадок, фильтрат ьыпарйвают/ остаток растворя