Монотио- -дикетоны,содержащие 1,1,2,2-тетрафторэтильный остаток как исходные вещества для синтеза медных или никелевых хелатов монотио- -дикетонов Советский патент 1978 года по МПК C07D327/06 

ход целевого продукта, константы и данные элементного анализа приведены в табл. 1. . Пример 2. 1,1,2,2-Тетрафтор -6,6-диметил-4-меркаптогекс-4-ен-3-о Соединение получают по примеру 1 используя 10 г 1,1,2,2-тетрафтор-6,6 -диметилгептадиона-3,5. Аналогично получают другие соединения, названия которых, а также данные элементного анализа, ИК- и ЯМРспектроскопии приведены в табл. 1. Из полученных соединений обработкой ацетатом соответствующего металла получают их медные или никелевые хелаты, которые представляют собой мелкокристаллические красно-коричневые порошки, растворимые в органических растворителях (см.табл.2). Примерз. Никельбис 1,1,2,2-тетрафтор-5-меркапЬогекс-4-ен-3-онат). К раствору 0,01 моль (2,02 г) 1,1,2,2-тетрафтор-5-меркаптогекс-4-ен-З-она в 100 мл метанола прибавляют раствор 0,015 моль ацетата никеля в 100 мл 80%-ного метанола. Раствор перемешивают несколько минут и затем добавляют к нему дистиллированную воду порциями до прекращения вьтадения осадка. Последний отфильтр вывают, перекристаллизовывают из под ходящего растворителя, сушат и получают соответствующий хелат (см.табл. Пример 4. Медьбис (1,1,2,2-тетрафтор-5-меркаптогекс-5-ен-3-онат) получают по примеру 1, исполь зуя 0,015 моль ацетата меди. Аналогичнй получают другие соединения, названия которых, данные эле.ментного анализа, ПМР-, ИК- и УФ-спе троскопии приведены в табл. 2. Испытания показывают, что все впервые синтезированные монотио-уЭ-дикетонаты никеля и меди с 1,1,2,2-тетрафторэтильным остатком катализируют замещение водорода в хоноидном кольце (положение 2) гетероциклических хинонов, например 5-этилфеназинона-3 и фенотиазинона-3. Так, соединения никельбис-(1,1,2,2-тетрафтор-6,б-диметил-5-меркаптогепт-4-ен-3-онат) и медьбис (1,1,2,2-тетрафтор-б,б-диметил-5-меркаптогепт-4-ен-3-онат) позволяют получить 2-ди- этиламино-5-этилфеназинон-З с выходом 80 и 76% соответственно при проведении реакции в диметилформамиде. Катализ никельбис (1,1,2,2-тетрафтор-5-меркаптогекс-4-ен-4-онатом) и медьбис (1,1,2,2-тетрафтор-5-меркаптогекс-4-ен-З-онатом) дает выход целевого продукта 78 и 76% соответственно при выполнении реакции в спирте. Особо следует отметить селективность действия исследованных, катализаторов . Все они способствуют преимущественному замещению в положении 2 в фенотиазиноне-3, тогда Как 7-изомер образуется лишь с незначительным выходом или вообще не образуется, как в случае катализа медьбис (1,1,2,2-тетрафтор-б,6-диметил-5 меркаптогепт-4-ен-4-онатом) при проведении реакции в бензоле. Кроме того, применение этих соединений позволяет расширить сырьевую базу при одновремен ой утилизации малоиспользуемого сырья, так как 2,2,3,3-тетрафторпропионовую кислоту, эфиры которой применяют в синтезе исходных монотио-у9 -дикетонов, получают окислением 2,2,3,3-тетрафторпройИлового спирта (спирт теломер 1), который в значительном количестве образуется при |Промышленной теломеризации тетрафторэтилена.

rt

Ef

s ч ю rt) E-i

о да

о r

О

TjVO

Л)

го

ш

о 1Л

oo

ш о

00

Ш l

г

VO

VO

о

Tf ч ом см

о

о п in

о о in

п ш

го

о

о

1Я

го

о го

962713 (формула изобретения Монотио- -дикетоны, содержащие 1,1,2,2-тетрафторэтильный остаток, общей формулы -р ,, 11 Ц) 0 i 310 где ,-.С(сНэ)з «пи СжН. как исходные вещества для синтеза медных или никелевых хелатов монотио- -дикетонов. , Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе: „ l..W. идр.,А«оге.СМжАсЬ 1966:36 с,