(54) ВИСКОЗА
Изобретение отностхзя к области пол чения ые1ч рючих вискозных волокон. Известна вискоза, которая соаержкг антипирен т{Н1С-(дибр(ампропил)-фосфат в количестве 5-35% от веса 4Dt-целлюло зы {1} . ОгнестЫ)кость взделий, сформ ванных из данной шюкозы, недостаточ i но высока. Цель изобретення - повышение огаестойкости изделий, с4юрмованных вз вискозы.. Поставленная цель достигается за сче того, что вискоза содержит в качестве антнтгарена соединение общей формулы А /-Чх Ср-о-рс / / / RJ СН-О0-СН RJ Кз.Кз где X - кислороа или сера, - водород, алкил с 1-4 атомами -CHgCfc .CHgBf-HnH фенил; воаороц, алкил с 1-4 атомамиС,. .CHgBir или Т и Т 2 вместе с общим атомом углерода образуют цнклогексилиденовое, инклогексенилиденовое или 3, 4-дибромциклогексил1щеновое кольцо; Т 3 и TJg - водород или алкил с 1-4 атомами С; R -водород или метил, причем минимум одни из заместителей - T(g не является водородом, и если R, и Rj означают . или вместе с общим атомом С образуют кольцо, ToRj , R и Ry означают водород, а если Х-кислррод, то R и К.д означают -CHjj CE , или и::Нд В, или вместе с общвм атомом С образуют вышеуказанное кольцо. Соединение формулы А добавляют в раствор целлюлозы, полученный по ксанто- генатному методу, -вискозу. Добавление могут провоцить непрерывно или периодически при интенсивном перемешивании целлюлозного раствора. Можно также соединения формулы А снача- 363 па мелко циспергировать в воде и добавпять к целлюлозному раствору в виде водной дисперсии. Во всех случаях может быть выгодным добавление обычных стабилизаторов дисперсий и диспергаторов. Добавление антипиренов лишь незначитель но влияет на технически важные свойства полученной регенерированной целлюлозы, приобретающей невоспламеняемость. Считая на о1гиеллюлозу можно {эаспределять, к примеру, от 5 до 35 вес.% антипирёна в вискозе. Предпочтительно применяют количества 1О-25%. Из целгаолозного раствора, который содержит продукты превращения, известным образом при формоваыш получается регенерированная целлюлоза. В качестве способов формования имеется в виду образование нитей и пленокJ формование из целлюлозного раствора в осадительной (прядильной) ванне при применении мелких сопл или .щелевых фильер. При этом для получения нитей из рюгенерированнсй целлюлозы или для получения пленки мож HQ использовать обычные осадительиые Е)анны. При этом содержащиеся в вискозе антипирены хорошо включак/гся в получае мый материал из целлюлозного регенерата. Наряду с соединением формулы А могут применяться другие, тормозящие воспламенение, вещества. Такими соедине ниями являются продукты превращения фосфорнитрилхлорида с гликолями, например неопентклгликоль, или циклодифосфазаны, например 2,4-дианилино-2,4-диоксо-1,3-дифёнклциклодифосфазан, Доля дру гих компонентов может варьироваться в широких пределах и может составлять до 90% от всего применяемого количества яодавляющего воспламенение состава. Пре имущественно применяют 1О-70%, в особенности 15-6О% продукта превращения между фосфорнитрилхлоридом и гликолем или циклодифосфазана, считая на общее ко личество применяемой для подавления вос пламенения комбинации, причем последнее соответствует указанным вьоие коли- ч оствам. Пример 1. 338,8 вес. ч. тиофосфорилхлорида растворяют в ЗОООвес.ч. бензола и при 2ОС смешивают с 314,4 вес. ч. пиридина. Затем при 2О25 0 в течение ЗО мин добавляют 523,9вес. ч. 2,2-бис-(бромметил)-1,3-пропандиола. После этого смесь перемешива ют при в течение 2 4 ч, охлаждают до фильтруют и (}чшьтрат упаривают в вакууме. Получают 743 вес. ч. сы- ого 2-хлор-2-тионо-5,5-бис-(бромметил),3,3-аиоксафосфоринана формулы ОСИ ,vv..ОГ / в качестве промежуточного продукта, коорый для дальнейшей очистки, например, перекристаализовывается из тетрахлорглерода. Точка плавления 1О6-10еС, 71,7 вес.ч. этого соединения растворяют в 136 вес. ч. тетрагидрофурана. атем добавляют 16,3 вес.ч. пиридина 1,8 вес. ч. воды и смесь перемешивают в течение 4 ч при температуре флегмы. По окончании реакции охлаждают до , добавляют ЗОО вес. ч. этилацетат и смесь промывают водой. После концентрирования органической фазы кристаллизуются 38 вес. ч. соединения формулы ВРОС, ,сн,о , BrCMj (KjO с точкой плавления 190-192°С. Путем перекристаллизации из бензола соединение может очищаться дальше (точка плав- ления 198-199°С). Остальные соединения, соответствующие общей формуле А, получают аналогичным образом. Пример 2. В 2ОО вес. ч. целлюлоаного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес. ч. ct еллюлок.1, добавляют при перемешивании 16,4 вес. ч. 22%-н й водной дисперсии огнестойкого активного вещества следующей формулы CHjO S/2 Такую дисперсию олучают следующим образом. 50 вес. ч. огнестойкого соединения перемалывают в песок в течение 3 ч с 12,5 вес. ч. диспергатора на основе натрнПнафталинсульфоната и 137,5 вес. ч. воды в присутствии 2ОО вес. ч. кварцевых бусинок, причем работают при охлаждении льдом со скоростью вращения 15ОО об/мин. После отделения кварцевых бусинок путем фильтрации получают 180 вес. ч. дисперсии, которая содержит 22% активного вещества.
Описанную выше вискозу выдавливают по обычному методу прядения через фипьеры в осалительную ванну, в 1 л которой содержатся вещества, ч: 125 серной кислоты, 240 сульфата натрия (безводного) и 12 сульфата цинка (безводного).
Полученное волокно промывают и перерабатывают Б трикотаж. Трикотаж испытывался на огнестсйкость по способу Фениморе и Мартина пзп-ем определения кислородного индекса значения ( L О1значение).
Аналогичным образом могут применяться в качестве невоспламеняемого активного вещества также соединения 1,3-7,913 « 15-18 таблицы.Пример 3. В 2ОО вес. ч, цел.люпозного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес. ч. оС-целлюпозы. добавляют при перемешивании 3,6 вес. ч. невоспламеняюшегося масля 4-о
ВгСН CHjO s
имек1 1 его ного активного вешкства, пующую
С,Н5,
Ч С
г-О
/ /
О-С НдСК О S
Для получения и испытания содержащих антипирен волокон из целлюлозы работают аналогично примеру 2.
Пример 4. В 2ОО вес, ч. целлюлозного раствора на ксантогенатной основе, который содеркит 18 вес. ч. оС целлюлозы, последовательно добавляюг при перемешивании 8,2 вес. ч. 200%-ной водной дисперсии антипирена, описанного в примере 2, и 9 вес. ч. 2О%-ной водной дисперсии 2,4-дианилино-2,4-диоксо-1,3дифенилциклодифосфазана. Приготовление дисперсии антипиреиа описано в примере 2. Дисперсия дианилиио-2,4-днокср-1,3-дифенШшиклодифосфазана получается известным образом. При получении и испытании содержащих антипирен волокон целлюлозы работают аналогично примеру 2.
В таблице приведены примеры соединений общей формулы А и данные по огнестойкости изделий полученных из висказы, содержащей 20% антипирена от веса oLцеллюлозы.
29,7
ClCH
ClCH
28,0
СНзСН,0
X .
с p-f-0
/ X II
CjHsCHgO S/2
СгН5. /СНгО ч
ч Pf-o
CjHs CHjO $/2
27,9
cp-fo
CjH, CHjO S,/2
,CH,0
.,„5 .n,u
С
П-С4Н9Ш О
Продолжение таблицы
27,5
25,6
CH-CH-jCHiO
sX.
/
о ЗЬ
СН
.
Bi
.
Чн-ся, сн,о
CHjO s/г
С«3
}
;Р-4-0
/ /и
/2 СМ; СНгО S
Л-СзНт
% «г« V сp-f-o
,0- 1/2
JL т1
/
Шз СН
i-C,H, СНз
/сно Нг
С-0
CHj щ I г
Иаделва, сформованные «з вискозы, содерокашей трвс-дибропромпропилфосфат в копвчестве 20% от веса oL -аеллюлоэы, нмекуг кислорооный ннаакс 24,8.
Таквм образом издепня, с рмованные вз предлагаемой вискозы, вме1Ьт ш вышенную огвестсЛкость.
26,0
/йТ
31,7
25,5 ,
26,3
26,8
Формула изобретеннн
Вискоза, содержащая 5-35 от веса о1 ««геппюлозы фосфорсодержащего антипн реаа, отлнчаюшаяся тем, что с целью повышения огнестойкостн сформо ванных из нее изделий, она содержит
Б качестве антипирена соединение общей формулы АВт
R4 R5-4/
R. -0 X X 0-СR,
ч / п/ ,/ ср-о-рс
R, СН-00-СН R,
1
КзКз
гае Х-кислород или сера; R - воцороц, алкил с 1-4 атомами
С, , -CH2Bhили фенил; водород, алкил с 1-4 атомами
С, .
или Я и R вместе с общим атомом углерода образуют циклогексилиценовое, циклогвксенилиденовоеили 3,4-дибромциклогексилиденовое кольцо;
Rg nRj.- водород или алкил с 1-4
атомами С;
Т л - водород или метил.
причем минимум один из заместителей ( 5 является водородом, и если R и означакп- . или вместе с общим атомом С образуют кольцо, ToK.R и означают водород, а если Х-кислороя, то R и Я означают или -СН2Вс,или вместе с общим атомом С образуют вышеуказанное кольцо.
Приоритет по признакам:
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
