Состав для огнезащитной отделки текстильных материалов Советский патент 1975 года по МПК D06M15/64 C09K3/28 

Изо етеше относится к текнологии : текстильного отделочного 1фойзеоаства, в Частности к составу для 1фияаш1я невосв ш Ие1ая9мости текстйта.нь1Мч(териалам йэ; смеси полиэфирных и цешвопоёнык волЬконГ известен состав для придания невоспла- меняемости текегильиым материалам в1сме си поли эфирны к и аел йолрзгых волокон, содержащий один ияи нескопько продуктов конденсации: а) сфганичвского азотистого соедйне-. нйя, способного реагировать с формальдегидом с офазованием аминопласта fe) соединения обшей формулы Q ,Х где я j и R 2 каж,цый означает алк ил, ал кёщш; ИЛИ галогеналкил и содержит Не боле четырех атомов углерода; X - предпочтительно атом водорода или метил; с) фюрмапьдегвда ияа вешеотва, разл4« raicHijerocH с еыделеяием формальдегида fit ) 8 необходик(вь1х.|случаях алканола, с держащего не более-четырех атомов лерода, с последующей сушкой и термообраАбоТкой, V . Однако при использовании известного составе нельзя получите устойчивый к много кратным обработкам эффект невоспламен , а обработанные меланжевые (ткани из яолйэфнрных и целлюлозных кон делаются жесткими на |5шупь. Цель изобретения - повысить устойчи вость эффекта : невоспламеняемости к гократным мбкрым обработкам, а также улучшить качество текстильного материала. Для этого в состав вводят полигалогенвроЁанный триалкиповый или триариловый эфир фосфорной кислоты, Прйменяексле продукты конденсации могут быть получены при различной пск5ле ; аовательности реакций компонентов а, 6 , С; межд/Ч;обо и с компонентом d На4 пример, сначала одновременно могут реаги ровать между собой компоненты ,а,1 fi , JH, в заключение, в необходимых случаях, продукт рогвкцив может быть этерифиниро вен с компонентам , , , Другая в.оэможнооть аакйючается в том что лодвергбют реакции компонент а с . Ийомпонеитом с, затем с компонентом А и .6 заключвняе, с компонентом jgf .Далее. (возможно попучение продуктов конденсации .-путем реакции компонента а с компонентом с, затем с компонентом (/ : и, в Заключение с компонентом с. Далее получают аналогичные продукты конденсации, если снйчала компоненты а и каждый в отдельности подвергают реакции с ком шонентом с, затем оба продукта подверга ют реак;ции между собой и, в заключение, ; С компонентом а .Кроме того, так же возможно подвергать реакции сначала ком понент Л) с кокшоне.том с и в-необхо дямом случае ci, компонентом d , Полученный продукт подвергают реакции с компонентом а. Подходящими диметилолируемыми орга-« .н ч«скими азотистыми соединениями (к.ом ионент а) являются соединения, которые путем присоединения формальдегида могут бь2ть переведены в так называемые отверя даемые предконденсаты аминопласта. Например, 1,3,6- минотриазины, .та1сие| как N -замешенные, меламины, например --бути лмеламин, такие как-аммелин, ц, , гуанамин, например фррмогуанамш, бензо гуанамш, -ацетогуанамяй или так же,днгун амин. Далее могут представить интерес , гуанидин, тиомочевина,, алкил- или арилмочевина и алкил- w, арилтиомочевина , апкйяенмочевина или 0 1кияендимочевина, например этиленмочевйна, пропиленмоче вина или ацетилеищимочевина; 4,5-дигидро ; кси-имидазолидон-2 и производнь1е, напри; мер замещенный в 4-«ом положении на гид. .роксильную группу с радикалом сн -сн -со-щн 4,5-.ди,гидроксиимидазолидон-2. Далее имеются в виду также циклические азотнсные соедин ния, например. Со следующей формулой: ЖЕ СЕ, / - СН (l) ил1Х мм и N / Ч HI NH / . . Р ...,;. ....;: Из них предпочтительными являются зау метенные ио меньшей мере двумя первнчньн ми аминогруппами 1,3,5-триазяны, мочев на и соединение формулы ( Jl ). Особый интерес представляет меламин. Компонент преимущественно cooiw , ветствует оледуюшей формуле г I TO СНгСН-СО-ННа где 1 и X имеют указанные значения. Особый интерес представляет компоЬ , имеющий спедутошуй, формулу г О О Сйг-СНгСО-иН ГО где Ц - этиловый или межиловый радикал. Из соединений формулы ( ) наиболее .пригодным оказался амид- 3-(.дйметипфосфо;Йо).ПрОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ. Наилучшие результаты получают, используя продукты конденсации гексаметилолмел i амина или гексаметилолмеламинпентаметилоЦ :вого эфира ; с амидом 3(диметилфосфоно)( -пропионовой кислоты и при необходимости с формальдегидом. Другими предпочтительными компонентами состава являются продукты реакции димети-/ лопмвламина или гексамётилопмепамйна з йетилоламидом 3-(диметш1фосфоно)--4тропионовой JcиcЯoтЬI. , t - Продукты концентрации могут также соОтветствовать следующей формуле

где f и X имеют указанные значения;

У группа алкйла с содержанием .4 атомст углерода;

Ф-6; :Л 3-4;-г . , р « И +1, Например, мЬже

ИзСО. Нзсо Шг%г со-да-й,Ш / f НзСО С2Нг€0-|Г-Ша I к -; ,, ,.. л I / /CЖдОТ СзНгССННЖг I ч /1 / щс-он «3

Другие продукты коцденсацив могут, напр1мер, быть выражены сд дуюшей фо{

- мулой: . . . 0.OGHg X 8)С-н,с оси ч н, х сйгГ0€: гснЕ tfCH у .: . i B-oc оси 0 осн

7 М/ Р 3t / I i ДгО СНг СН-СО Ж

я. и X - имеют указанные значения;

А - остатки -GO-; С ;

-С HW «ли СОН Е-СО;

Е - атом водорода или оста ток G формулой -СН -О-У.

1 Н, л Н,еО CH:

. - ..

В качество второго компонента водного сосшва;используют полигалогенированные эфиры фосфорной кислоть или шс -смесяй,. :.

Г1рв11ЦШ11эчтнтельно применяют полигалоге | ищзоватшые триалкильные эфиры фосфорной Юисяотая, ©собенно.такие триалкильные эфирь1, жотсрвге в алкильном радикале содерясат Нв чболее 4 атомов углерода, у которы апкильны и радикал замещен 2 «аи 3 атомами галогена, например брома иш xnqpa. Например, трио- {2,3 дибром-2 хяорпррйилу-фрсфат и ли ос обенно трис(2,3 дибромгфопил)-фрсфат. Кроме того, можно использовать триариловый.. айШй-айЕй- ;, кой как трис-( полибром- арвмат Егаёс1Шй -4 фат, например полибромированйый трифенип-i - или трикрезилфосфат..

Водные составы для придания невоспламеняемости текстильным материалам из смеси полиэфирных и целлюлозных волокон содержат 15-40 вес. % продукта конденсации и 5-25 вес. % полйгалогенированно

У - а гаси л, содержащий макбимально 4 атома углерода ИЛИ, предпочтительнее, атом водсфода, Я имеет значение 1,2 или

- ;3.

Здесь, например, может быкь применено

соединение следующей формулы

го третичного эфира фосфорной кнслоты. Водные составы получают простым смеш©нием этих компонент с псюледуювдим раэ баввеннем и соответствугошим количеством водит. Смесь какшонентсж доразбавления является вязкой а после разбавления водоДтонкодйснергир1даанной стойкой эмульсией.

Водные составы для 1фндания невоспламеняемости мрпут содержать еше и другие аешества. На1фймер«О,1-«О,5% высокомолекулярного аоллэтиленг школя, а также известные мягчителя. Одновременно для йрэйда я обрабатываелаым тканям лучшей неЬнймаемости можно, например, к добавкам допоцвктельно вносить предконденсаты aMwtonjiacTt. Так же возможны добавки каталиэат эсж отверждения таких, наприм, как хлористый аммоний), аммониумдигидроч. генортофосфат, фосфорная кислота; хлористый магний, нитрат цинка. Однако чаше : всего не требуется применение; катализаторов, так Жак применяемые продукты конденсации при повьгаЛанных температурах ча 1 1 I I / СНгН-А- Г-СНг СО-СН-СН2 O-R (-СНгО- 2 (-ИЬCHrCO-N-CHTfi-C-H-CHrN-OC-CHrCHj ОСН -ш -fCHaOals , XР (Vlll) / сто отверждаются. Добавок эмульгаторов J обычно так же не требуется, так как содержащие фосфор продутстм конденсации частичн I сами являются активными эмульгаторами для полигалогенированных эфиров фосфорной кислоты. Текстильными материалами, которым придается невоспламеняемость, являются преимущественно текстильные ткани : из смеси полиэфирных и целлюлоэнык воло. кон, в которых количественное отношение полиэфиров к целлюлозе составляет от 1М до 2:1. Таким образом, имеются в виду, например, так называемые смешанные полиэфирно-аеллюлозные ткани 2О/80, 26/74, 5О/5О или 67/33. Водные составы наносят на текстильные материалы известными способами. Предаоч: тительно наносят водные составы на штуч, ные изделия путем импрегнирования на обычной плюсовке при. комнатной температуре. В смешанных текстильны к NerepHanax целлюлоза может быть в виде натуральной или регенерированной, например льняное, хлопковое, искусственный шелк или шта- пельное водокно Импрегнированный материал доллсен бы1Йь высушен при температуре до Поо-« ле этого гфоизводится термическая обработ ка при температуре выше 16О С, например 13а-2ОО°С, предпочтительнее 140-180°С. Время термической обработки тем меньше, чем выше температура. Время нагрева со тавляет, например, при 14О-18О-С от 2 до 6 глин. При очень кислой среде це. лёсзообразно дополнительно промывать ма ёрйал средств ом, нейтрализующим кислоту lianpHMep водным раствором соды при пературе от до температуры кипения :В течение 40.3 мин. Полученные волокнистые кьатеряалы , ;ладают очень хорошей- ус-гоЙЧйврй нев&вй- - ламеняемостью.i Пример 1, Водный состав готовят следующим образом. 250 вес, ч. продукта j конденсации 1 моля амида 3-(диметил -форв 1фоно)-пропионовой кислотъ С 0,2 молями i гексаметилолмеламинпентаметилового эфи- ;ра смешивают с 15О вес, ч. tpиo-2iЗ-ди;бp6мпpoш лфocфaтa, эмульгируют вручную С 55 вес, ч, воды и эмульсию смешивают с ,5 вес, ч. О,5%г-ного водного раствора полиэтиленгликоля, мол. в, 10, j Следует избегать применения гоиогенизйруюшего устройства, так как может быть утрачено влияние полиэтиленгликоля на ; лучшее впитывание эмульсии в ткань. Не; окрашенную полиэфирно-хлопчатобумажную ткань 5О;5О плотностью 2ОО г/м обрабатывают эмульсией на плюсовке пои 8О 100 С и сушат. Затем в течение 4,5 мин отверждают при 150°С и промы ют ЗО мин при 4О°С в растворе , стнрапьногю 1То-, рошка, содержащего 5 г/л тонкоизмепьче н ного моющего средства на основе мыла. Перед промывкой ткань содержала «i4% состава от своего первоначального веса, а после промывки - 21%. Предложенный состав не влияет на.гриф матёриапа, но значительно повышаетего невосппаменяемость. Л р и- м е р 2. Обрабатывают способом, описанным в I примере 1, неокрашенную полиэфирную хлопчатобумажную ткань 67:33 (плотность ткани 180 г/м2). До промывки аналогичной, описанной в прим ре 1, на ткани былоА27,5% состава, а по&ле промывки-;:23,5% состава. На туше (гриф) обработаннЬй ткани наносимый состав Влияет незначительно, а невоспла- меняемость - хорошая. П р и м е р 3. 468 веС; ч. желатиноподобного проду1уг конденсации 1 моля метилоламида ,3-(димети;в}х)сфоно)-пропноно1 вой кислоты с Gf,i5B молями диметилол- мела смешивают с 225 вес. ч. трис-2,3 - бромпропйлфосфата и 370 вес. ч. воды до образования тонкоДйспергированной Т эмульсии в гоюогенизаторе (суммарно 10ОО вес.ч. в ащфетурной ванне). рН (;&мульсии 5-6, Этой эмульсией производит ; ся .плкэсовка неокрашенной полиэфирнр- хлоЕЬ . - -. - - .....-.,-.. JU..1.-. . .„ I чатобумажной ткани 5О:5О (плотность тка |ни 200 г/м) и при 8Q-1OO°C ткань су шат, 3,атем в течение 4,5 мин при 160°С ткань термообрабатываютв течение 30 мин при 4O°G, промывают в растворе, содержа- щем 5 г/л мсчошего. средства на мыльной ; основе. До ;|1фомывки ткань содержит 40% i .состава до первоначального веса , а ; после промывки - только 3096., На туше (гриф) ;обработанной ткани наносимый состав вли; яег лишь незначительно, а невоспламеняе- j мОсть повышает значительно. 1 П РИМ е р 4. 375 вес, ч. продукта J конденсации 1 jмоля метилоламида 3-(дя1 метилфосфоно)-прош1оновой кислоты с 0,17: молями гексаметилолмеламина смешивают о . 225 вес, ч. трио-2,3 дибромпропилфосфата и 2О вес., ч. фосфорной кислотой и эту смесь вместе с 38О ве . ч. воды . : в гомогенизаторе превращают в тонкодис;персную эмульсию (суммарно 10ОО вес, ч, ; в аппретурной ванне). рН эмульсии 1-2, Этой эмульсией плюсуют неокрашенную, полиэфир ю хлопчатобумажную ткань 50:5© ; (плотность ткани 20О г/м) и сушат при : с. Затем в течение 4,5 мин при ; 150 С ткань термообрабатывают и в течем ние 30 мин при 6О С проксывают в моющем растворе, как описано в примере 1, До промывки ткань содержит около 4(5% состава, а после промывки - 30%. На туше (гриф) обработанной ткани наносимый С острей-влияет лишь неэна 111Тельно, а ireвоспламеняемость становится высокой. Небосппаменяемость не изменяется и рр одоп |жавт хорошей даже после п хзлед тощш «аде четырех промывок, П ip к м е р 5. , 520 вес. ч. продукт конденсации, 724 вес. ч. амида З-Сдиметилфосфоно)-пропионовой кислоты с 306,4 вер. ч. гексаметилолмеламина, метилолиро ванного водным раствором формат Дегида, взятым в количестве 400 . йес, ч.,содержащего 62% вктивного вещества, смешивают ., с 188 . ч, трис:«-2,3 дибромпропйлфос( и 2 вес. ч. 75%-HOiJ фосфорн ой КИСЛОТЫ. Эту смесь эмульг.фуют Б гожогенизаторе с 29О вес, ч, воды (суммарно 1ООО вес. ч. в аппретурной ванне). . ,, Этой эмульсией производится плюсовка неокрашенной полиэфи ной хлопчатобумаж- ной ткани 5О:50 (плотность ткани 200 г/ и сушат при 80ulOO°C. Затем в течение 4,5 мин 1ФИ 15О°С ткань термооб эабаты-аают и опять промываютукак описано в .примере 3. До промывки на ткани было ;42% составу, а после промывки - лишь .31%. На туше (i риф) .обработанной ткани наносимый ; состав влияет лишь неэначи- тельн э; |1 невоепламеняемооть ег.о стацо JBHtCH очень :)сорошая. После вш© дв1ъфвх npo вок эффект .невоспламеняемости продолжает оставатьсй неиаменйо хорошим. ; Могут быть использованЬ водные раст воры, содержащие одно или несколько про дуктов конденсации; а) диметйлолироваиного органического ; азотистого .соединения, спбсобного реагир ;рать о , формальдегидом с образованием аминопласта; Ь) соединения обшей формулы 9 держащие не более четырех атомов углерода;X - предпочтительно атом водорода илв метил; с) формальдегида или вешества, разлаающегося с выделением формальдегида, d.) в необходимых случаях алконола, одержащего не более четырех атомов уги. ерода, в смеси с полисалогенированным риалкиловым или триариловым эфиром фосн сфной кисло ы. р е т е н и я. Предмет Состав для огнезащитной отделки тектильных материалов из смеси полиэфирноо и целлюлозного волокон, содержащий ; дин ида несколько продуктов конденсации;; а) органического азотистого соединения, пособного образовывать предконденсат минопласта; Ё) соединения общей формулы JRi-0 P-CH2-CH-CO-NH2 2-0 где И. алкил, алкенил или галогеналкил с С, Х- водород или метил; с) формальдегида и факультативно; 4) алканола, содержащего л, воду,; отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости огнезащит ного аффекта к мокрым обработкам и улучшения грифа материалов, в состав введены один или несколько полигалоидирова -« ных триалкиловых или триарйловых эфиров фосфорной кислоты При следующем соотношении компонентов, (в вес. %): Продукт конденсации соединений в , си факультативное/