Способ получения эфиров замещенной @ -оксиакриловой кислоты Советский патент 1984 года по МПК C07C69/732 C07F9/40 

натной температуры. Осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают и промывают 800-750 мл сухого толуола на воронке Бюхнера с бумажным фильтром или на фильтре Шотта № 3. В фильтрат перед отгонкой из не го растворителя загружают О,5 г диафена. Основную массу толуола от гоняют в токе аргона при 3035 мм Е)т.ст. и 4р-50 с в обогреваю щей водянойбане, а остатки его удаляют при 1-5 мм рт.ст. и 35-50 в обогревающей бане. Остаток после отгонки толуола охлаждают до комнатной температуры в токе аргона и в вакууме. Затем взвешивают и дистиллируют на. вакуумной установке с небольшим дефлегматором. Перед дистилляцией к остатку добавляют 0,5 г диафена, 0,2 мас.% С и 0,3 мае.% . Дистилляциюпроводят при 1 мм рт.ст., отбирая пре гон до ЗВ-ЭО С и основную фракцию от 90 до (практически до прекращения отгонки мономера). Получают 447 г (89,4% от теории) метил-ci- (этилметилфосфонокси) -акрила - 106 0/1-1,5 9б-10б с/1-1,5 мм рт.ст та, т.кип.. 1,4467, d rj J.,440/, 1,191. , Найдено; мол.вес. 218. Вычислено: мол.вес.208. Примерз. Получение аллил(этилметилфосфонокси)-акрилата фор мулы СН, СОР (О) СНд (ОС-Н ) 1 СООСН.;С -пи t Э / -ин. , , Условия проведения и порядок загрузкикомпонентов, как в пример ре 4. Получают 256 г (71,6% от теории аллил-оС- (атилметилфосфонокси) -акрилата, т.кип. 108-120°С/1-2 мм рт 1,4526.. Найдено: мол.вес.230. Вычислено: мол.вес. 234. П р и м е р 6. Получение ме.тил(фенилметилфосфонокси)-акрилата формулы )Cli() СООС Условия проведения и порядок за грузки компонентов, как в примере Получают 148 г (83,2% от теории метил-о(;-фенилметилфосфонокси) -акрилата, т.кип; 147-150 С/1-.1,5 ммрт.-ст., п|, 1,5092,d4 1,233 Найдено5 мол.вес.262. Вычислено; .вес. 256. Пример7. Получение метил(циклогексилметилфосфонокси)-акрилата формулы О)СН,(OCg Н цикло) СООСНд. Условия проведения и порядок загрузки компонентов, как в пршвере 4. Получают 105 г (82% от теории) метил-Ы-(циклогексилметилфосфонокси)-акрилата, т.кип. 127,5-130 с/ 1-1,5 мм рт.ст., пр 1,4882. Найдено: мол.вес 254. Вычислено: мол.вес. 262. Таким образом, использование в качестве органического ос.нованвя триэтилс1мина и дегидрохлорирование неочищенного органического раствора хлорпропионата позволяют .исключить необходимость выделения промежуточного продукта - хлорпропионата. ;Это приводит к увеличению выхода целевого прод5гкта -ot-оксиакрилата ; до 89%, сокращению продолжительности процесса дс 25чсч, упрощению технологии процесса, улу щаение условий . груда и исключению сточных вод. Использование пиргдина иа обеих стадиях синтеза нецелесообразно, так как в этом случае необходимо повысить темпера1туру реакции до И5-120°с и выдеЕЖ1№ать реакционную массу при этой темтепературе в течение длительного отрезка времеин, а это приводит к осмолецию продуктов реакции и резкому снижению выхода целевого продукта. Проведение синтеза по и;звестному способу, без выделения хлорпропионата, позволяет получить о(-оксиакрилат с очень низким выходом. Это объясняется тем, что триэтиламин, являясь более сильным органическим основание, вытесняет пиридин из его хлористоводородной соли и де-. гйдрохлорированне хлорропионата проход т уже в присутствии пиридаша со всеми вьшеуказанными недостатками. Получение эфиров замещенной et-оксиакриловой кислоты по предлагаемому способу, без вьшеления хлорпропионата, также приводит к уменьшению выхода оИ-оксиакрилата до 45%.

Неочищенный (для

Триэтиламин сравнения)

Пиридин (по известному способу til)

Триэтиламин Пиридин ;То же

89

46-50

45

30-35 25-30

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЗАШЩЕННРЙ d-ОКСИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Общей формулыCK2=G-COORгде к-снэ ,2г ЩоогH^CjEi , CH2=CHCH^? ,СНз-Р-0-СгН5 ,IIосНэ-Р-0-Ph, снз-Р-о-СбНц- цикло ,о!inytevi этерификации ал килевых (аплило- вы) эфиров /3-хлормолочяой кислоты с монохлорангидридами угольной или метилфосфоновой кислоты в среде органического растворителя при . 0-5*'с в присутствии органического основания с последующим дегидрохло- рированием полученного (аллилового) эфира ai-оксизамещенной ^-хлор*фопи- оновой кислоты при lO-lOO^'c в среде органического растворителя в ., присутствии триэтиламина в качест- $j ве органического основания и ингибиторов радикальной полимеризацииг отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в ка- честв.е органического основания на стадии этерификации используют три* этилгилин и дегидрохлорированию непосредственно подвергают реакционную смесь после этерификадии.<Л