Станилоксалат бария как исходное вещество для получения станната бария и способ его получения Советский патент 1978 года по МПК C07C55/06 C07F3/00 C07F7/22 

Предлагается новое химическое сое динение, а именно станилоксалат бария - исходное соединение в синтезе ценного продукта - станната бария, применяемого в полупроводниковой технике, и способ его получения. Известен способ получения станна та бария, заключающийся в том, что совместно осажденные гидроокиси бари и олова или их окислы прокаливают при 1100-l200°c l Однако для осуществления известного способа приходится применять вы сокие температуры синтеза. Качество получаемых соединений недостаточно высокое, вследствие невозможности достижения высокой степени гомогени зации реагентов в исходной смеси. К ме того, указанный способ не позволяет получать продукт с размером ча тиц менее 1 мкм. Цель изобретения - изыскание нов полупродуктов для синтеза станната бария улучшенного качества и разработка нового способа его получения. Предлагаемый станилоксалат бария имеет формулу о с-о-ва-о. I Stx I 8НгО о- Станилоксалат бария, октагидрат, представляет собой белый кристаллический порошок, плотность его ,j 2,59 г/см, насыпной вес 1,65 г/см. Он устойчив до ISO-C. Б интервале температур 150-235°С теряет кристаллизационную воду. В интервале температур 760-825с превращается в однофазный станнат бария с решеткой перовскита. Нерастворим в воде. Хорошо растворим в соляной кислоте при нагревании . Состав и структура предлагаемого соединения подтверждены данными эпементного и дифференциального термического и термогравиметрического анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазного анализа, Станнат бария, полученный при прокаливании станилоксалата бария, октагидрата, при , характеризуется размером частиц не более 1 мкм и однородностью структуры (по данным электронной микроскопии), Таким образом, это соединение может применяться для получения высококачественного мелкодисперсного станната бария, применяемого в полупроводниковой технике, При этом способ получения станната бария упрощается за счет снижении я температуры процесса на 300-450с . Наиболее близким к предлагаемому способу получения соединения указанной формулы является способ получени металсодержащих оксалатов бария, зак лючагмциЯйя в Том, что хлориды бария и |Тит;ана йл лтдйркония, взятые в эквимолярных .количествах, взаимодействуют щавелевой кислотой в водном растворе при перемешивании. Мольное соотношен реах-ентов , рН среды 2,0-4,8(2 Предлагаемый способ заключается в том, что хлориды бария и олова взаимодействуют с щавелевой кислотой пр рН реакционной среды 2,6-2,8. Реаген ты берут в стехиометричаских количествах, процесс ведут обычно при интенсивном перемешивании. Пример 1,В реакционный сосуд заливают 112,5 мл раствора хлористого бария (С 0,73 моль/л ВаО), 20 мл раствора хлорного олова (С 3,68 моль/л SnOj ) и 110 мл раствора щавелевой кислоты (С 1,89 моль/л). Смесь перемешивают и добавляя 115 мл раствора аммиака (С 4,14 моль/л), доводят рН ее до 2,6, При быстром перемешивании выпадает белый осадок, который,затем отфильтровывают и отмьшают 800 мл воды от примеси ионов хлора, после чего высушивают на воздухе. Получают продукт - станилоксалат бария, октагидрат, - индивидуальность и однофазность которого доказана комплексом методов физико-химического анализа, выход продукта 35,0 г (79 вес.%). Пример 2.В реакционный сосуд заливают 122,5 мл раствора ВаС&а (С 0,36 моль/л ВаО), 22 мл раствора бпСЕ (С 1,82 моль/л бмСВа 101 мл раствора щавелевой кислоты (С 1,11 моль/л). Добавляя 125 мл рас вора аммиака (С 4,14 моль/л) при перемешивании доводят рН реакционной смеси до 2,7 - 2,8. При быстром перемешивании выпадает белый оса док, который затем отмывают 500 мл воды от примеси ионов хлора, фильтруют и высушивают на воздухе. Получают продукт - станилоксалат бария, октагидрат -Boi9nO(C2H4)j-ft HjO 7 индивидуальность и однофазность которого подтверждена комплексом методов физико-химического анализу. При проверке установлено, что ионы хлора в отмытом продукте отсутствуют, выход продукта 19 г (81 вес.%). В том случае, когда рН реакционной смеси меньше или больше указанного (2,6-2,8), получаемый целевой продукт не отвечает стекиометрическому соотношению и представляет собой смесь фаз. Формула изобретения 1.Станилоксалат бария структурной формулы 0 С-0-Ва-0 I Sn I . 8НгО 0 с0- как исходное вещество для получения станната бария. 2.Способ получения соединения по П.1 взаимодействием растворов хлорида бария и олова и щавелевой кислоты, йзятых в мольном соотношении 1:1:2, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, процесс ведут при рН 2,6- 2,8. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1,Осачев В.П. и др. Тезисы доклада на I Всесоюзной конференции .по оксидам металлов, Киев, 1972, с. 128. 2.Савоськина А.И. и др. Тезисы доклсща на V Межотраслевой конференции Состояние и перспективы развития методов получения и анализа ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических и конденсаторных материалов и сырья Донецк, 1975, с. 17. для них