Способ получения виниловых эфиров фенолов или карбоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07C41/04 C07C43/14 C07C69/06 

1;яют растворитель, остатОК перегоняют з вакууме и получают 25,2 г (56% от теоретическоч о) вннил.фенилового эфира.

Условия других апытов ,по винилированию фенола и его производных в. присутствии третичных аминов 1ириведе1 ы в табл. 1.

Таблица 1

:П р и м е р 2. Получение винилацетата.

В стальной .вращающийся автоклав емкостью 0,75 л загружают il5 г 100%-ной у1ссусной кислоты, 5,5 г безводного ацетата кадмия и 50 мл метилморфолина. Автоклав продувают ацетиленом, подают 12,4 л ацетилена и нагревают 150 лшк при 115° С. По мере охлаждения реакционную смесь выгружают, разгоняют три атмосферном давлении, добавив гидрохинон, и получают 19,3 г (85% от теоретического) Винилацетата с т. кип. 69-74° С (745 мм рт. ст.), n,f 1,3950.

Пример 3. Получение винилбензоата.

В стальной Вращающийся автоклав емкостью 4,0 л заГружают 61 г бензойной кис,, 26,6 г кристаллического ацетата кад1МИЯ, 50 мл триэтиламина и 90 мл диоксана. Автоклав продувают азото.м или ацетиленом, подают 26,5 л ацетилена и нагревают 120 мин -при 95-ili03° С. По мере охлаждения реакционную смесь лерегоняют с шаром, органическую часть извлекают серным эфиром, промывают несколько раз водой, раствором соляной кислоты, сушат хлористым кальцием. Эфир отгоняют, остаток разго-няют в вакууме и (Получают 50,5 г (68,25% от теоретического) винилбензоата с т. ки1п. 78-82° С (12 мм. рт. ст.), л 20 .

Пример 4. Вилилирование п-оксибензоГшой кислоты.

В автоклав емкостью 1 л загружают 35 г п-оксибензойцой кислоты, 50 мл триэтиламина, 100 мл диоксана, 11,5 г безводного ацетата кадмия и 0,5 г гидрохинона. Автоклав inpoдувают ацетиленом или азотом, лодают 32 л ацетилена и нагревают при 120--125° С в течение 1,5 час. По мере охлаждения реакционную смесь фильтруют, отгоняют триэтила.мин и диоксан и церегоияют остаток в вакууме. Получают 12,2 г (25,8% от теоретического) этилового эфира я-винилоксибензойной кислоты с т. кип. 92-1:02° С (3-4 мм рт. ст.), «g 1,5275, (if 1,0763.

Найдено, %: С 68,52; П 6,64.

C|iHi2O3.

Вычислено, %: С 68,75; Н 6,25.

П р и м е р 5. Получение этилового эфира п-;зинилокСибензойной кислоты.

В автоклав емкостью 0,65 л загрз-жают 83,0 г этилового эфира «-ожсибензойной кислоты, 11,5 г безводного ацетата кад.мия, 50 мл триэтилами-на и ГОО мл диоксана. Автоклав продувают азотом или ацетиленом, подают 23 л ацетилена и ,на1гревают 3,5 ч цри 120° С. По мере охлаждения реакционную смесь фильтрурот и разгоцяют. Получают 58,9 г (62% от теоретического) этилового эфира

Л-ВИНИЛОКСИбеНЗОЙНОЙ кислоты с т. КИЛ.

131 -

136°С ( мм рт. ст.). 1,5282, t/f 1,0774.

Найдено, %: С 68,46; Н 6,65.

Ci Hi203.

Вычислено, %: С 68,75; Н 6,25.

Аналогично .получают другие эфиры о-, мФормула изобретения

CH2 CHOR

где R -СбН5-„Х„;

X Н, Alk, AlkO, AlkOOC;

л 1 ч- 3; когда R - СО-R,

R Alk, CsHr,, -CONH, Hal, ОгН, взаимодействием фенола или кар боновой кислоты с ацетиленом в .присутствии в качестве

и л-виннлоксибезойНых кислот, свойства которых приведены в табл. 1.

Физические свойства эфиров .винилокснбензойных кислот. СН2 СН-О-СбН4 COOR приведены в та;бл. 2.

Таблица 2

катализатора а;цетатов цинка или «адмия с последующим выделением целевого тродукта известными .приемами, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, лоследний проводят в .присутствии третичных аминов В качестве сокатализатора.

3. Способ по лп. 1, 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что 3 -качестве третичных аминов иополь20 зуют низшие алифатические, жирноароматические или гетероциклические амины.