Способ получения первичного гексилового спирта Советский патент 1944 года по МПК C07C31/125 C07C29/132 

Синтез нормального первичного гексилового спирта обычно осуществляется путём восстановления эфира капроновой кислоты, её амида или альдегида. Для получения гексилового спирта можно также пользоваться реакцией Гриньяра. Согласно изобретению, предлагается получать пе рвичный гексиловый спирт путём обработки смеси бутилмалонового эфира и первичного спирта г(например, бутилового, этилового и т. п.) металлическим /СООСгНз CiHg - СН+ 6 Н С4Н ЧСООСгНв Пример. В колбу с обратным холодильником и делительной воронкой загружают 18 г металлического натрия и к нему через делительную воронку добавляют смесь из 21,6 г нормального бутилмалонового эфира и 290 г чистого нормального бутилового спирта. Обогрев колбы производится на масляной бане. Тотчас же начинается бурная реакция, сопровождающаяся сильным разогревом всей;реакционной смеси. После того как основная масса натрия растворится, поднимают температуру масляной .бани до 145-150° 9 натрием с последующим нагреванием смеси до 140-160°. Выделение из (реакционной массы гексилового спирта, после полного растворения натрия, производится обычными методами. Этот способ позволяет доступным путём синтезировать гексиловый спирт. Восстановление нормального бутилмалонового эфира производится водородом, выделяющимся при взаимодействии металлического натрия со спиртом. Реакция протекает по следующему уравнению: СНг- СНаОН + СО + SCj HjOH. и поддерживают её до тех пор, пока весь натрий не прореагирует. Реакционной смеси дают охладиться до 50-6(F, вливают в неё около 1 л воды и отгоняют вместе с водой смесь спиртов до тех пор, пока не погонится чистая вода, после чего отделяют спиртовой слой. Влажной спиртовой смеси получают около 295 г. Полученную спиртовую смесь без предварительной сушки подвергают разгонке на колонке Гемпеля длиной 50 см и диаметром 7-8 мм, снабжённой томотермическим конденсатором Гана

длиной 10 cid и диаметром 2 .см. Наполнением конденсатора служит изоамиловый спирт (т. к. 130°). Внутри колонны находится спираль из никелиновой проволоки диаметром 0,3 мм.,: : Выход гексилового спирта составляет около 54% теоретического, считая на бутилмалоновый эфир, г После дополнительной (разгонки гексиловый спирт имеет следующие константы: Df 6,8175;r;2J 1,4176; т. к. 156,7° при 750 мм. Восстановление бутилмалонового зфира можно вести и в среде этилового спирта. Процесс аналогичен первому. В загрузку .бе,рут: , .;...., -.., , -. . бутилмалонового эфира 21,6 г, абсолютного, спирта - 420 МЛ,,.,, натрия металлического-27 г. После окончания реакции отгоняют смесь спиртов до тех пор, пока не начнёт отгоняться чистая вода. Отогнанная водно-спиртовая смесь сушится поташом и фракционируется. Получают гексилового спирта около 5 г, т. е. около 50% от т ории. Константы те же.

П.р е д м е т и з о б р е т е н и я .

Способ получения первичного гексилового спирта, отличающийс я тем, что смесь бутилмалонового эфира и первичного спирта (например, -этилового, бутилового и т. п.) обрабатывают металлическим натрием, поднимают - темпе;р туру до 140-160° и, после полного растворения натрия,, из реакционной массы выделяют гексиловый спирт обычными методами.